6月12日，电影《锦衣卫》亮相上海国际电影节举行记者发布会，《中国电影报道》主播经纬主持。

发布会正式宣布了TVB女星徐子珊扮演之前备受关注的“悬念性感杀手”女二号“脱脱”。为了隆重其事，剧组还特意请来片中两位男演员吴尊和戚玉武为徐子珊捧场。

在5月14日同样由《中国电影报道》主持人经纬主持的北京开机发布会上，导演李仁港表示，“脱脱”一角需要一个非常漂亮、性感、有混血气质的年轻女演员来饰演，还得胜任和甄子丹对打的武戏，要求难度颇高，以至于直到电影开机都尚未找到合适人选。

此次，从众星中脱颖而出的徐子珊直言，这一次她将挑战入行以来难度最大的大银幕角色：“我的造型很性感，而且是我出道以来第一次穿这么性感。最初知道他们要找我去演一个性感的角色，自己也很惊讶，因为我一直都觉得自己一点也不性感。”

开机发布会上，吴尊曾介绍这次扮演的角色是一个武功高强，又十分性感的“土匪头子”，而实际的造型更是让他自己都“跌破眼镜”。吴尊透露说，导演为他设计的最重要的一个行头竟然是“露脐装”。

和吴尊相比，戚玉武的造型虽然没有那么花俏，但是在动作上却都是硬桥硬马的真功夫。此前只拍过一次动作戏的戚玉武在《锦衣卫》中坚持不用替身，让李仁港导演连连称赞，戚玉武对此却解释说，“我是珍惜和子丹过招的机会嘛！”