焦炭反应性及反应后强度实验的影响因素探讨 史玉奎
张 楠 赵衍芳
随着高炉生产大型化和喷煤技术的应用,焦炭在高炉中的骨架作用更为重要,焦炭的反应性(CRI)及反应后强度(CSR)已经成为评价焦炭质量的重要指标。本文对影响CRI及CSR检测方法的各种因素进行了分析,以找到测试结果重现性较差的原因,从而使焦炭热性能实验能够真实反应焦炭质量。
1
实验部分
1.1
实验设备
MP2100型电子天平,101型干燥箱,23mm, 25mm、10mm标准筛,
I型转鼓机(转速20±1.5r/min),高温合金钢反应器,700mm S分度热电偶,>99.99%氮气,
>99.99%CO2气体,KF-100型焦炭反应性装置。
1.2
实验方法
按GB 1997取样,并按GB/T 4000-2008制取Ф23~25mm的样品900g,
缩分出220g左右,烘干后待用。称取200g样品置于反应器中,在1100℃下通入CO2气体反应2
h,以焦炭质量损失的百分数表示CRI。反应后的焦炭再以20r/min的转速在I型转鼓机转30min后,用大于10
mm粒级的焦炭占反应后焦炭的质量百分数表示CSR。
2
影响因素与结果讨论
2.1
试样的影响
样品的均匀性影响实验结果的重复性。样品的粒度变化造成焦粒表面积的差异,使实验过程中反应界面不同,从而造成实验结果的差异。GB/T4000-2008中已经将样品的粒度范围由Ф21~25mm修订为Ф23~25mm,实验过程中样品的粒度和粒数趋于一致。
取制样的人为因素也影响实验结果的重复性。保留泡焦和焦头的热性能实验结果表明,CRI极差为6.1 %,
CSR极差为9.0%,大大超出了实验重复性要求。虽然GB/T
4000-2008中明确要求弃去泡焦,但泡焦的区分和判断上的人为差异仍会造成样品的差异。条状焦和片状焦的取舍上应尽量一致,厚度在直径的4/5以上可以修正,再薄的应该去掉,以保证样品的均匀性。
2.2
升温速度的影响
升温过程中,焦炭的体积会发生膨胀,在温度达到最大线性膨胀温度Tf之后,焦炭产生新裂纹使体积迅速收缩。由于Tf>1100℃,高于焦炭热反应性的实验温度,因此不会影响实验过程。通过不同升温速度对检测结果影响的实验发现,升温速度控制在要求范围之内(8~16℃/min),检测结果不会有显著性差异。
对于连续实验的设备,炉温的冷却时间比较长。为了缩短连续实验的时间,对在室温下升温和在300~400℃开始升温做了对比实验,结果见表1。从表1可看出,初始温度对实验结果的影响较小。
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表1
初始温度对实验结果的影响(%)
编号
|
项目
|
初始温度,℃
|
室温
|
300~400℃
|
20090717
|
CRI
|
33.5
|
34.9
|
CSR
|
57.8
|
57.3
|
20090718
|
CRI
|
34.3
|
33.2
|
CSR
|
57.1
|
56.8
|
20090810
|
CRI
|
30.1
|
29.0
|
CSR
|
63.4
|
64.6
|
2.3
气体的影响
2.3.1
氮气对实验结果的影响
实验要求焦炭在400~1100℃升温时通入0.8L/min氮气,焦炭降温时通入2L/min氮气,直至温度冷却到100℃以下。经实验,正常流量的氮气氛围下,焦炭损失的质量均在0.3g以下,对实验结果影响较小。但氮气的纯度对实验结果尤其是CRI有一定的影响,纯度越低,测定的CRI越大,因此,对于纯度达不到99.99%的氮气应进行净化,脱除氧气和水分。
2.3.2
CO2对实验结果的影响
温度达到1100℃后通入CO2反应,实验中要求CO2流量控制在5L/min 。
(1)
CO2流量要稳定、准确。CO2流量不足时,反应性偏低,强度偏高,过量则相反。如果不是CO2流量计,要经过校正换算成CO2气体流量。通气前要使用电加热减压阀提前预热CO2气瓶的出口处,以保证气体流量的稳定。若流量计在气体净化之前,在检查进入反应器的气体流量或是否漏气时,可在反应器前串联流量计。实验过程中要监视CO2流量,出现流量变化或波动时需及时调整。
(2)
CO2的纯度越低,测定的反应性越大,因此,对于含量达不到99.99%的CO2应进行净化。洗气瓶中的浓硫酸和干燥剂要经常更换,否则会使实验结果产生偏差。
2.4
炉温的影响
温度是影响CRI和CSR最主要的因素。在高炉内的气体条件下,焦炭的活化能约为310~335kJ/mol,即反应温度每增加30℃,焦炭的化学反应速度约增加1倍。检测中炉温波动范围要求在±5℃。控制炉温的稳定,主要包括以下环节。
(1)反应炉炉丝的使用周期为35次左右,需经常更换。使用新炉丝时需要重新设定炉子的升温参数,确保炉温波动小于5
℃。炉体内的耐火材料要填充均匀、密实,在反应器法兰四周,围上高铝轻质砖,并盖好耐火砖,可以减少散热,使上下部试样整体受热均匀。
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(2)使用的热电偶必须是经过校正的。热电偶套管长350mm,热电偶要插到套管底部,端部位于料层中心位置。反应器深度为500mm,
200g试样高度约为100 mm,炉膛恒温区的长度必须大于150mm,保证实验时试样位置在炉膛恒温区之内。
2.5
实验重复性
(1)实验室内重复性测定。将试样充分混匀缩分出4份,采用上述最佳条件,用同一台设备对焦炭的CRI及CSR进行精密度和准确性实验,实验结果见表2。从表2
可看出,焦炭的CRI和CSR均优于国标的重复性要求。
(2)实验室间重复性测定。将试样充分混匀缩分出2份,采用上述分析的最佳实验条件,分别在炼铁实验室和焦化实验室的2台设备上测定,检测结果见表3。由表3可知,两个实验室测定的焦炭CRI及CSR结果偏差均在标准允许的精密度范围内,表明不同实验室的再现性测定仍能满足标准的重复性要求。
表2
实验室内重复性测定结果(%)
编号
|
项目
|
第1次
|
第2次
|
第3次
|
第4次
|
100415
|
CRI
|
35.7
|
35.6
|
35.1
|
35.5
|
CSR
|
58.0
|
58.3
|
57.8
|
58.3
|
100421
|
CRI
|
30.4
|
31.0
|
31.5
|
30.8
|
CSR
|
62.5
|
62.2
|
62.0
|
62.6
|
100429
|
CRI
|
32.2
|
32.4
|
32.8
|
31.8
|
CSR
|
61.7
|
61.4
|
61.0
|
62.5
|
表3
实验室间的比对结果(%)
编号
|
实验室
|
CRI
|
CSR
|
100812
|
炼铁实验室
|
33.6
|
62.5
|
焦化实验室
|
33.7
|
62.2
|
100813
|
炼铁实验室
|
32.6
|
62.0
|
焦化实验室
|
34.2
|
62.2
|
100814
|
炼铁实验室
|
34.3
|
61.1
|
焦化实验室
|
35.4
|
62.7
|
3
结语
焦炭CRI及CSR测定是一项规范性很强的实验,焦炭试样的均匀性、气体的纯度和流量、炉温变化都对实验结果影响较大,在一定范围内实验升温速度对检测结果影响较小。只有对实验过程的整个影响环节加以控制,才能保证实验结果的稳定性和重复性。
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