键能、结合能与电负性     （ 单位：kJ/mol）

键能是从能量角度衡量化学键强弱的物理量。参照库仑定律：F=k*(q1*q2)/r^2，键能应与电负性和成键电子数有关。

一．单质键能与电负性                                                            

以X/n为横坐标，以E为纵坐标作图。从图中可见有线性关系。单质键能

与电负性的关系可用下式近似表示：                                                    

     二．键能与ΔX                                                                  

鲍林计算分子中原子之间键能的公式可以表示为：                                 

   E_A-B=( E_A+E_B)^（1/2）+(X_A-X_B)²                                                         

    其中：  E_A-B       是A-B 的键能                                                                    

            E_A ，E_B     是A，B元素单质的键能                                                             

            X_A ，X_B   是A，B元素的电负性                                                             

                      是常数                                                            

     如果  Δ E= E_A-B  -  ( E_A+E_B)/2                                        

ΔX =  | X_A-X_B |                                              

e: 偏移电子数。

 以ΔX 为横坐标，以(Δ E)^1/2为纵坐标作图。从图中可见价电子同构时

有线性关系。

E=(E_单A*E_单B)^(1/2)+(1.85*D-1.85+3.54*e!*X)^2   ………2

1.  X：电负性之差

2.       D:原子最外层电子容量减去已填充电子数之差

3.       e^!:偏移电子数。2-1

          例如: HCl   ΔE_HCl=48×2×(3.16-2.18)²=92

                     E_A-B= ( E_A+E_B)/2 +Δ E=(464+250)/2+92=449  (431)                                 

三．原子固体结合能                                              

以X/n为横坐标，以固体结合能Eg为纵坐标作图 ，从图中可见价电子同构时有线   关系。与键能相比，对分子型固体结合能，差值为蒸发热。对于金属型晶体，金属原子外层价电子可以离开金属原子，形成正离子，电子在离子间自由运动。中心金属离子的自由电子个数与配位体的个数有关。中心离子电子云伸展方向上有配位体的可以形成类似共价键的单键。固体结合能可以用1和2式近似计算。

例如：Li  配位数8个，中央离子周围有8个自由电子。            

      E_li =10*0+50×0+48×8×0.98/2=188    （159）                                     

例如：Ca  配位数8个，中央离子周围有16个自由电子。            

      Ec_a =10*0+50×0+48×16×1/4=192   （178）                                    

四、复键键能

     注 ：键能、结合能与电负性参考数据如下表：