化学高考专题一 

电解质溶液(二)

特别提示:

离子浓度大小的比较是一类常见的题型。通过溶液的电离或水解程度的大小，结合电荷守恒、物料守恒来比较溶液中各离子浓度大小的基本方法是：

(1)关键性离子定位法：主要适用于解答选择题。即通过判断溶液中浓度最大或最小的某离子、c(H⁺)与c(OH^－)的大小关系的位置正确与否，来确定选项是否正确。这就是我们通常所用的排除法。

(2)守恒判断法：运用物质的量(或原子个数)守恒、电荷守恒或物料守恒等守恒规律，来解决问题。既可以简化解题过程，又容易判断答案的正确与否。

(3)反应方程式分析法：主要适用于单一溶液型问题的分析。即将电离方程式与水解方程式结合起来，进行定性与定量的分析。先考虑电离，再考虑水解。

【例3】在25℃时，1 mol·L^－1的(NH₄)₂SO₄、(NH₄)₂CO₃、(NH₄)₂Fe(SO₄)₂的溶液中，测得各溶液的c(NH₄⁺)分别为a、b、c(单位为mol·L^－1)，下列判断正确的是

A.a=b=c            B.a＞b＞c          C.a＞c＞b          D.c＞a＞b

解析：三种盐在水中均能发生水解，且均存在水解平衡：NH₄⁺+H₂O NH₃·H₂O+ H⁺。对于(NH₄)₂CO₃，因CO₃^2-+H⁺ HCO₃^-，从而促进了NH₄⁺的水解。对于(NH₄)₂Fe(SO₄)₂，因会发生Fe²⁺+2H₂O Fe(OH)₂+2H⁺，所以c(H⁺)会有所增大，从而抑制了NH₄⁺的水解，所以该题应选D项。

答案：D

【例4】已知NaHSO₄在水溶液中的电离方程式为NaHSO₄====Na⁺+H⁺+SO₄^2-，某温度下，向pH=6的蒸馏水中加入NaHSO4晶体，保持温度不变，测得溶液的pH为2。对于该溶液，下列叙述不正确的是

A.该温度高于25℃

B.由水电离出的c(H⁺)=1×10^－10 mol·L^－1

C. c(H⁺)=c(OH^－)+c(SO₄^2-)

D.该温度下加入等体积pH为12的NaOH溶液，可使反应后的溶液恰好呈中性

解析：此题考查了pH的概念及简单计算，不同温度下水的离子积的变化和溶液中的电荷平衡原理。蒸馏水是中性的，c(H⁺)=c(OH^－)=1×10^-6 mol·L^－1，KW=1×10^－12，水的电离比常温时大，温度一定大于25℃。c(H⁺)水=1×10^－12   /1×10^－2=1×10^－10 mol·L^－1。pH=12的NaOH 溶液的浓度为1 mol·L^－1，显然过量。

另外在溶液中，c(Na⁺)+c(H⁺)=c(OH^－)+2c(SO₄^2-)，又NaHSO₄是完全电离的，所以，c(Na+)=c(SO₄^2-)，即得c(H+)=c(OH^－)+c(SO₄^2-)。

答案：D

【例5】(2004年全国理综三，11)1 体积pH=2.5的盐酸与10体积某一元强碱溶液恰好完全反应，则该碱溶液的pH等于

A.9.0        B.9.5         C.10.5         D.11.0

解析：若1体积pH＝2.5的HCl和1体积某浓度的该一元强碱恰好完全反应，则酸中H 浓度等于碱中OH^－浓度，两者的pH之和等于14，也就是碱的pH＝11.5。将该溶液稀释10倍，就得到题中所用的强碱溶液，其pH减小1，等于10.5。

答案：C

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