一、名词解释(20分)

1. 系统误差：是由分析过程中某些固定原因引起的。例如方法本的缺陷、计量仪器不准确、试剂不纯、环境因素的影响以及分析人员恒定的个人误差等。

2．  偶然误差：又称随机误差，是指某些偶然因素，例如气温、气压、湿度的改变，仪器的偶然缺陷或偏离，操作的偶然丢失或沾污等外因引起的误差。

3.加标回收率：，评价分析方法的准确度的指标。

 

4. 对照试验: 只是一个条件（即因素）不同，其他条件（因素）都相同的情况下所进行的一组实验。

5. 土壤有效氮：包括无机氮和部分有机质中易分解的、比较简单的有机氮。它是铵态氮、硝态氮、氨基酸、酰胺和易水解的蛋白质氮的总和，通常也称水解氮，它能反映土壤近期内氮素供应情况。  

6. 粗蛋白质：粗蛋白质是含氮物质的总称。包括真蛋白质和含氮物(氨化物)。

7  相对偏差：绝对误差与真值之比，常用百分数表示。

8  空白试验：用蒸馏水代替试液，用同样的方法进行试验，称为空白试验。

9  稀释热法：直接利用浓硫酸和重铬酸钾（2:1）溶液迅速混和时所产生的热（温度在120℃左右）来氧化有机碳，称为稀释热法（水合热法）。    

10  好气培养法：好气培养法为取一定量的土壤，在适宜有温度、水分、通气条件下进行培养，测定培养过程中释放出的无机态氮，即在培养之前和培养之后测定土壤中铵态氮和硝态氮的总量，二者之差即为矿化氮。

11  厌气培养法：即在淹水情况下进行培养，测定土壤中由铵化作用释放出的铵态氮。

12  后煮：有机杂环态氮还未完全转化为铵态氮，因此消煮液清亮后仍需消煮一段时间，这个过程叫“后煮”。

13  土壤全磷：土壤中各种形态磷素的总和

 

二、填空题 (20分)

1  含有机质高于50g·kg^-1者，称土样0.1g，含有机质为20～30g·kg^-1者，称土样( 0.3 )g，少于20g·kg^-1者，称土样0.5g以上。

2  经典测定土壤有机质的方法有干烧法或湿烧法，放出的CO₂，一般用苏打石灰吸收称重，或用标准氢氧化钡溶液吸收，再用标准酸滴定。

3  在开氏法中，加速剂的成分按其效用的不同，可分为增温剂、催化剂和氧化剂等三类。常用的增温剂主要是硫酸钾和硫酸钠。

4  土壤全磷测定时, 样品分解有Na₂CO₃熔融法、HClO₄—H₂SO₄ )消煮法、HF—HClO₄消煮法等。目前HClO₄—H₂SO₄  消煮法应用最普遍。

5 土壤有效磷的化学浸提方法包括: (1) 用水作提取剂。(2) 饱和以CO2的水为提取剂。（3）有机酸溶液为提取剂。（4）无机酸为提取剂。（5）碱性液为提取剂。

6  NH₄F—HCl法主要提取酸溶性磷和吸附磷，包括大部分磷酸钙和一部分磷酸铝和磷酸铁。

7  溶液中钾的测定，一般可采用火焰光度法、亚硝酸钴钠法、四苯硼钠法和钾电极法。

8  还原糖的测定方法主要包括质量法、容量法、比色法及旋光法等。

9   测定土壤可溶性盐总量的方法有电导法和残渣烘干法。

10  样品在加速剂的参与下，用浓硫酸消煮时，各种含氮有机物，经过复杂的高温分解反应，转化为氨与硫酸结合成硫酸铵。碱化后蒸馏出来的氨用硼酸吸收，以标准酸溶液滴定，求出土壤全氮量。

11  样品采集的一般原则为: 代表性; 典型性; 适时性;  防止污染.

 

 

三、判断题(20)

1  土壤有机质一般约含氮5%左右。

2  测定土壤有机质应采用邻啡罗啉氧化还原指示剂。

3  土壤有机碳换算成土壤有机质的换算系数为1.724。

4  碱解扩散法要用碱性阿拉伯胶密封。 

5  土壤全氮测定开氏法中一般没有包括土壤硝态氮在内。

6  土壤有效磷含量是一个相对指标, 只有用一方法在相同条件下测得的结果才有相对比较的意义，不能根据测定结果直接来计算施肥量。

7  全磷含量较高的土壤，却不一定说明它已有足够的有效磷供应当季作物生长的需要，因为土壤中磷大部分成难溶性化合物存在。

8  DTPA浸提剂的试剂组成为二乙基三胺五乙酸-三乙醇胺- CaCl2。

9  直接测定油料作物籽粒中游离态油脂采用油重法 (国标法)。

10 尿素生产过程中可能产生的有害成分是缩二脲。

11 17所用试剂和仪器可能含有微量待测成分时，可用下述方法进行空白实验扣除。

12 用pH计测定土壤pH时，玻璃电极与泥糊接触，甘汞电极悬于清液中.

13 土壤的吸湿水为5%，则10.000g风干土的烘干土重为9.524%。

14 分析结果的准确度主要由系统误差决定的。

15 精密度则是由偶然误差决定的。

 

四、 简述题(40分)

1．土壤农化分析混合土样采集时应注意哪些问题.

（1）每一点采取的土样厚度、深浅、宽狭应大体一致；

（2）各点都是随机决定的，在田间观察了解情况后，随机定点可以避免主观误差，提高样品的代表性，一般按S 形线路采样。

（3）采样地点应避免田边、路边、沟边和特殊地形的部位以及堆过肥料的地方；

（4）一个混合样品是由均匀一致的许多点组成的，各点的差异不能太大，不然就要根据土壤差异情况分别采取几个混合土样，使分析结果更能说明问题；

（5）一个混合样品重在1kg左右，如果重量超出很多，可以把各点所采集的土壤放在一个木盆里或塑料布上用手捏碎摊平，用四分法对角取两份混合放在布袋或塑料袋里，其余可弃去，附上标签，用铅笔注明采样地点、采土深度、采样日期、采样人，标签一式两份，一份放在袋里，一份扣在袋上。与此同时要做好采样记录。

2．简述土壤缓效钾的测定的方法原理和主要操作步骤。

（1）方法原理：用1mol/L热HNO3浸提的钾多为黑云母、伊利石、含水云母分解的中间体以及粘土矿物晶格所固定的钾离子，这种钾与禾谷类作物吸收量有显著相关性。

从1mol/L热HNO3浸提的钾量减去土壤速效性钾，即为土壤缓效性钾。

（2）操作步骤：称取通过1mm筛孔的风干土样2.5g（精确至0.001g）于100mL三角瓶或大的硬质试管中，加入1mol/L HNO3 25mL,在瓶口加一弯颈小漏斗，将8~10个大试管于铁丝笼中，放入油浴锅内加热煮沸10min（从沸腾开始准确记时）取下，稍冷，趁热过滤于100mL容量瓶中，用0.1mol/L HNO3溶液洗涤土壤和试管4次，每次用15mL,冷却后定容。在火焰光度计上直接测定。

 

3．简述影响有效磷提取的因素。

   （1）提取剂的种类。各种阴离子从固相置换磷酸根的能力顺序如下：F ˉ>柠檬酸>HCO3ˉ>CH3COOˉ>SO4²ˉ>Clˉ,由于F ˉ溶解磷的能力较强,同时又能与铁、铝等阳离子络合，因此0.025mol/L HCl-0.03mol/L NH₄F法被广泛用于酸性土壤有效磷的测定；但对水稻土不太适宜；

（2）水土比例。提取过程中磷的再固定是一个重要因素，增大水土比例，不仅能增加磷的溶解，而且能减少磷的再固定，因此水土比例不同，测出的结果相差很大；

（3）振荡时间。固相磷的溶解作用和交换作用都与作用时间有关，因此振荡时间必须规定，才能获得比较好的结果；

（4）温度的影响。提取和显色过程受温度的影响很大，一般要在室温（20~25℃）下进行。

 

4．简述重铬酸钾容量法——外加热法的方法原理。

在外加热的条件下（油浴的温度为180，沸腾5分钟），用一定浓度的重铬酸钾——硫酸溶液氧化土壤有机质（碳），剩余的重铬酸钾用硫酸亚铁来滴定，从所消耗的重铬酸钾量，计算有机碳的含量。

本方法测得的结果，与干烧法对比，只能氧化90%的有机碳，因此将得的有机碳乘以校正系数，以计算有机碳量。

氧化（消化）：2 K₂CrO₇ +8 H₂SO₄ + 3C=2K₂SO₄ + 2Cr₂(SO4)₃+3CO₂+8H₂O

颜色变化：橙色——黄色或黄中带绿色

滴定： K₂CrO₇ +7 H₂SO₄  + 6FeSO₄= K₂SO₄ + Cr₂(SO4)₃  +3Fe₂(SO4)₃+7H₂O

在1mol·L－1H₂SO₄溶液中用Fe²⁺滴定Cr₂O₇^2－时，其滴定曲线的突跃范围为1.22～0.85V。

 

5 包括硝态氮的植物样品的全氮测定的方法原理..

水杨酸－锌粉还原法：样吕中的硝态氮在室温下与硫酸介质中的水杨酸作用，生成硝基水杨酸，和硫代硫酸钠或锌粉使硝基水杨酸还原为氨基水杨酸。然后进行H₂SO₄－混合加速剂法消煮分解，将全部有机氮（包括硝态氮）转化为铵盐。铵态氮的定量可用半微量蒸馏法进行。

 

6 籽粒中粗蛋白质的测定的方法原理.

氮素是蛋白质中的主要成分，同类植物籽粒中蛋白质的含氮量基本上是固定不变的。因此，可用开氏法消煮定氮，再将测得的含氮值乘以蛋白质换算系数，即得粗蛋白质含量。氮含量换算成蛋白质的系数，一般采用6.25，这是由蛋白质平均含氮16％为根据导出的值，但不同植物籽粒中蛋白质的含氮量有差异，故由氮换算为蛋白质的系数也稍有不同。

以定量蛋白质为目的的总氮量测定中，开氏法分解时，硝态氮的部分氨化是不可避免的，因此蔬菜类特别是可能含有硝态氮的化合物的样品，需要用水杨酸固定硝态氮化合物，用开氏分解测定总氮量，同时用离子电极法测定硝态氮的含量，再从总氮量减去硝态氮量后乘以蛋白质换算系数即得蛋白质含量。

 

7 还原型维生素C的测定方法原理.

抗坏血酸(Vc)结构中有烯二醇结构存在，因此具有还原性，能将蓝色染料2，6—二氯靛酚还原为无色的化合物，Vc则被氧化为脱氢Vc，反应式如下：

2，6—二氯靛酚具有酸碱指示及氧化还原指示的两种特性。在碱性介质中呈深蓝色，而在酸性介质中呈浅红色(变色范围pH4～5)，其氧化态时呈深蓝色(碱介质中)或浅红色(酸性介质)，还原态时为无色。

根据这个特性，用碱性蓝色染料的标准溶液滴定植物样品酸性浸出液中Vc到刚变浅红色为终点，由染料的用量即可计算Vc的含量。滴定终点的红色是刚过量的未被还原  的(氧化型)染料溶液在酸性介质中的颜色。

通常测定Vc浸提和测定都是在20g·L-1的草酸溶液中进行的，目的是保持反应时一定的酸度，避免Vc在pH高时易被空气氧化。此染料不致氧化待测液中非Vc的还原性物质，所以对Vc的测定有一定的选择性。

本法适用于测定一般水果、蔬菜样品的还原型Vc，不包括脱氢Vc。如样品中含有Fe²⁺、Sn²⁺、Cu²⁺、SO₃²⁺、S₂O3²⁺、SO²等还原性杂质，则有干扰。

 

8 尿素和铵态氮肥总氮含量的测定的方法原理.

尿素：在硫酸铜存在下，在浓硫酸中加热使试样中酰胺态氮转化氨态氮，蒸馏并吸收在过量的硫酸标准溶液中，在指示剂存在下，用氢氧化钠标准溶液反滴定。

铵态氮肥总氮含量的测定(甲醛法)：硫酸铵(氯化铵、硝酸铵)这些强酸性铵盐溶解于水溶液中，在中性的水溶液中，NH⁴⁺与甲醛反应生成六亚基四胺和等摩尔的酸，反应式如下：

4NH⁴++6HCHO=(CH2)₆N4+4H⁺+6H₂O

反应生成的酸，用标准NaOH溶液滴定，间接计算出试样中的总氮含量。由于反应生成的(CH₂)₆N4是弱碱(K₆=1．4*10^-9)，因此滴定时应选用酚酞为指示剂。此外，甲醛中常含有少量的因被空气氧化而生成的甲酸，因此使用前，必须先以酚酞为指示剂，用NaOH中和，否则产生误差

 

9 土壤有效磷（OLSEN 法 ）测定的方法原理

石灰性土壤由于大量游离碳酸钙存在，不能用酸溶液来提有效磷。一般用碳酸盐的碱溶液。由于碳酸根的同离子效应，碳酸盐的碱溶液降低碳酸钙的溶解度，也就降低了溶液中钙的浓度，这样就有利于磷酸钙盐的提取。同时由于碳酸盐的碱溶液，也降低了铝和铁离子的活性，有利于磷酸铝和磷酸铁的提取。此外，碳酸氢钠碱溶液中存在着OH-、HCO3-、CO32-等阴离子，有利于吸附态磷的置换，因此NaHCO3不仅适用于石灰性土壤，也适应于中性和酸性土壤中速效磷的提取。待测液中的磷用钼锑抗试剂显色，进行比色测定。