今天我们说一说共轭烯烃。要说共轭烯烃,首先的说一说什么是共轭。共轭:本意:两头牛背上的架子称为轭。这个轭的目的就是使两只牛能够同步行走。后来人们就把这个词给泛化了成为了有规律的意思。这里面大家要知道,什么是规律,规律不是不变而是变化。因为只有变化才能谈及规律,这个规律就像音乐上的节奏,生命中的呼吸,人体中的脉搏。他都是自然界无声的语言告诉我们稳定的道理。
在烯烃中,含有两个以上的双键多的是,但是何为共轭双烯呢?就是单双键交替出现的烯烃。它与孤立双烯和累积双烯不同,有其自己的特性,不是因为特性而研究主要是因为多数的双烯烃都是共轭双烯,我们研究它是为了了解共轭体系的特点。
大家知道,稳定是物质存在的第一要义,为什么周期表中110+的元素那么难合成?不是因为合成不了而是因为不能稳定存在超过0.1秒,所以你得不到,也无法对其进行进一步的测定和研究,因此我们就认为它不存在。那么物质什么结构稳定呢?在有机物种我们一般有两个方面可以考虑,一个是立体效应,一个是电子效应。
立体效应就是个儿大的基团最好别在一侧,在一侧一看就知道比较拥挤这样肯定不稳定。这可以解释顺二丁烯没有反二丁烯稳定,也可以解释一些苯环上取代产物多少的问题,这些问题在这里不谈,以后有机会我们再说。
电子效应就比较抽象了,所以人们才总结出一些规律去试图简单地进行解释和判断。电子效应包括:诱导效应、共轭效应和超共轭效应。今天我们只谈共轭效应。
我们发现1,3-丁二烯和1,4-戊二烯在氢化热上存在差异(1mol有机物和氢气完全加成所放出的热量)按理说本质上都是两个双键,应该氢化热相同,至少也应该是相似,不会出现1,3-丁二烯明显小于1,4-戊二烯的情况。这样的事实就说明了共轭效应确实对分析体系存在影响,其影响的结果是:(1)体系能量较低(2)键长平均化[两个双键之间的单键键长小于经典单键的键长]
那么共轭体系是怎么形成的呢?前面的内容我们已经说过,双键是一个赛格吗键,一个是派键。两个双键有四个碳原子,每个碳原子都有P轨道,而且p轨道垂直于分子平面(参考乙烯的平面构型的由来)这样四个p轨道就可以形成一个大派键,这个大派键实际上就是共轭效应,形成共轭效应有什么好?电子的自由度增加了,越自由越稳定,原来电子归两个碳原子共有,现在有共轭体系之后,四个电子归四个碳原子所共有,每个电子运动的区域都是原来的二倍,如果后面还有共轭体系的话,那么可想而知电子的运动空间还会无线地延长出去(把20个奥托连一块,开起来和火车一样)这就叫离域体系。离域体系增加了电子的自由度,相当于分散了体系的能量,是的分子的总能量下降因此稳定。如下图:
http://s10/mw690/001aF8WJgy6P7O3tRyh69&690
共轭分为:派派共轭和p
派共轭,又可以分为:等电子共轭、缺电子共轭和多电子共轭,这都是大学要研究的内容,留给有兴趣的同学课外钻研。对于还没有理解的很到位的同学我再举一个例子帮助大家理解共轭效应:比如你们家买房,买了101和102,你发现这两个房挨着,于是装修的时候就把中间的墙壁给打通了,这样你们家是不是就特别的大了,你在里面可以骑着自行车来吃饭了,对于你(电子)来说,运动的区域增大了,你变得离域了,可以两个房间乱窜,这样多爽啊,共轭体系就是这个样子,电子不再属于某两个碳原子,而是归整个共轭体系所共有。这样的结构就很稳定。
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