乙酰水杨酸的合成预习思考题            有机化学虚拟实验室

1.在乙酰水杨酸的制备当中，加硫酸（磷酸）的作用是什么？能否用水杨酸与乙酸直接酯化来制备乙酰水杨酸？

答：硫酸（磷酸）是起催化作用。不能用水杨酸与乙酸直接酯化来制备，乙酰水杨酸中酚羟基中的氧已经和苯环共轭(p-π共轭)，它很难再和质子或其它正离子结合成盐。所以酚类化合物与醇不同，不能直接与酸酯化，而需在酸(如硫酸、磷酸)的催化下与活泼的酰化剂酰氯或酸酐作用而酯化。

2.阿司匹灵中最可能存在的杂质是什么？它是怎样带进来的？如何检验其存在？

答：最可能存在于最初产物中的杂质是原料水扬酸。它的存在是由于乙酰化反应不完全或是由于在分离步骤中发生酯水解造成的。可将少量产品加乙醇后，加几滴1% FeCl₃ 溶液，若有兰紫色出现，说明有水扬酸。

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3.为什么乙酸酐要使用新蒸馏的？

答：长时间放置的乙酸酐遇空气中的水，容易分解成乙酸，降低反应活性。

4.反应容器为什么要干燥无水？

答：以防止乙酸酐水解转化成乙酸

5.为什么用乙酸酐而不用乙酸？

答：不可以。由于酚存在共轭体系，氧原子上的电子云向苯环移动，使羟基氧上的电子云密度降低，导致酚羟基亲核能力较弱，进攻乙酸羰基碳的能力较弱，所以反应很难发生。

6.加入浓硫酸的目的是什么？

答：浓硫酸作为催化剂。水杨酸形成分子内氢键，阻碍酚羟基酰化作用。水杨酸与酸酐直接作用须加热至150～160℃才能生成乙酰水杨酸，如果加入浓硫酸（或磷酸），氢键被破坏，酰化作用可在较低温度下进行，同时副产物大大减少。

7.本实验中可产生什么副产物？

答：本实验的副产物包括水杨酰水杨酸酯、乙酰水杨酰水杨酸酯、乙酰水杨酸酐和聚合物。

8.那么副产物中的高聚物如何出去呢？

答：用NaHCO₃溶液。副产物聚合物不能溶于NaHCO₃溶液，而乙酰水杨酸中含羧基，能与NaHCO₃溶液反应生成可溶性盐。

9.水杨酸可以在各步纯化过程和产物的重结晶过程中被除去，如何检验水杨酸已被除尽？

答：利用水杨酸属酚类物质可与三氯化铁发生颜色反应的特点，用几粒结晶加入盛有3mL。

水的试管中，加入1～2滴1% FeCl₃溶液，观察有无颜色反应（紫色）