加载中…天然橡胶平均每四个主链碳原子便有一个双键，所以它既可以发生自由基型反应
(2011-10-01 21:12:56)
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杂谈 |
也可以发生离子型反应，且主要取决于反应条件。自由基反应能力受分子中电子结构及周围取代位置的影响。通常在自由基引发剂作用下发生，或引起大分子中的双键加成或α位的C-H键断裂。对于天然橡胶，双键的α位置C-H键易于解离发生α氢取代反应，且该取代反应是主要的，双键的自由基加成反应则较少，也不是主要的。天然橡胶分子链中1，4聚合链节中双键旁边有三个α位置a，b，c（见图4-13）。J．L．Ballend确证三个位置上C-H的解离能是不相同的，其反应活性a>b>c。三个α位置的C-H解离能与反应难易程度见表4-19。这是由于异戊二烯单元中的侧甲基具有推电子作用，从而使双键的电子云密度增加，并使α-H易于发生取代反应。a，b两位与c位比较，前两者是仲氢而后者是伯氢。一般脱仲氢比脱伯氢容易，所以a，b比c反应活性大。天然橡胶平均每四个主链碳原子便有一个双键，所以它既可以发生自由基型反应，也可以发生离子型反应，且主要取决于反应条件。自由基反应能力受分子中电子结构及周围取代位置的影响。通常在自由基引发剂作用下发生，或引起大分子中的双键加成或α位的C-H键断裂。对于天然橡胶，双键的α位置C-H键易于解离发生α氢取代反应，且该取代反应是主要的，双键的自由基加成反应则较少，也不是主要的。天然橡胶分子链中1，4聚合链节中双键旁边有三个α位置a，b，c（见图4-13）。J．L．Ballend确证三个位置上C-H的解离能是不相同的，其反应活性a>b>c。三个α位置的C-H解离能与反应难易程度见表4-19。这是由于异戊二烯单元中的侧甲基具有推电子作用，从而使双键的电子云密度增加，并使α-H易于发生取代反应。a，b两位与c位比较，前两者是仲氢而后者是伯氢。一般脱仲氢比脱伯氢容易，所以a，b比c反应活性大。
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