乙烯三氟硼酸钾的背景技术与制备方法及应用！

一、知识简介

乙烯基三氟硼酸钾是一种空气和水稳定有机三氟硼酸钾，可在相对温和的条件下用于偶联反应。

二、背景技术

目前已知的乙烯基三氟硼酸钾的合成方法，基本是采用乙烯基格氏试剂与硼酸三钾酯在-70反应，反应结束加酸淬灭后直接加氟氢化钾氟化，再将反应液蒸干加丙酮溶解滤出盐，母液蒸馏后加乙醚打浆过滤得到产品。此方法有一些缺陷：此工艺需要超低温反应，且氟化反应结束后很难实验工业化生产，而且产品提纯用到乙醚易燃，蒸汽与空气混合易爆炸，采购，运输，存储及使用存在很多安全隐患。

三、制备方法

一种制备乙烯基三氟硼酸钾的方法，乙烯基氯化镁、甲氧基硼酸频哪醇酯为例：

第一步原料乙烯基硼酸频哪醇酯的制备：

向一个装有磁力搅拌、温度计、冷凝管的500ml的四口瓶内加入28.76g（0.182 mol）甲氧基硼酸频哪醇酯，96.9ml四氢呋喃，控制釜温滴加100g（2mol/kg、0.2mol）乙烯基氯化镁四氢呋喃溶液，滴加结束气相监测反应结束，控制室温滴加10%的盐酸调PH值6～7，分出有机层211.93g，含乙烯基硼酸频哪醇酯10.9%，收率75%。

第二步乙烯基三氟硼酸钾的制备：

向一个装有磁力搅拌、温度计、冷凝管的500 mL四口瓶内加入10.9%的乙烯基硼酸频哪醇酯溶液211.93g（0.15mol），氟氢化钾29.29g（0.375mol），DMF 46ml，控温80～100搅拌6～8小时，TLC监测反应结束，蒸出溶剂后，加140ml丙酮溶解过滤，母液减压蒸馏后，加110ml甲基叔丁基醚打浆，过滤出湿饼真空干燥，得到13.67g产品，收率68%，纯度96%。

本发明的创新性在于对于避免了文献超低温-70反应，而是控制室温将乙烯基格氏试剂滴入1-取代基硼酸频哪醇酯中进行硼酯化反应，然后淬灭分出含乙烯基硼酸频哪醇酯的有机层，可直接进行下一步氟化，经甲基叔丁基醚提纯制备乙烯基三氟硼酸钾的方法，此方法原料易得、操作简便、反应条件温和，安全环保、成本低、收率高。

四、应用

CN202010266841.2公开了一种拌匀保塑性好的混凝土缓凝剂，其特征在于，由以下重量份的组分制成：超支化硼酸酯5-8份、多孔多糖微球10-20份、硼硅酸锌3-5份、乙烯三氟硼酸钾/磷烯醇丙酮酸/聚乙二醇单烯丙基醚/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物3-6份、凹凸棒土10-15份、水40-60份、乳化剂1-3份、助溶剂3-5份。本发明还公开了所述拌匀保塑性好的混凝土缓凝剂的制备方法。本发明公开的混凝土缓凝剂缓凝效果显著，能有效提高混凝土强度、减少混凝土拌合物坍落度损失，与外加剂相容性好，掺量少，成本低，使用安全环保。