二苯基氧化膦的化学反应与合成方法！

一、知识简介

二苯基氧化膦是一种有机磷化合物，化学式为(C6H5)2P(O)H。它是白色固体，可溶于极性有机溶剂。

二、合成方法

将亚磷酸二乙酯等亚磷酸酯与格氏试剂反应，然后用酸处理反应物，可以获得二苯基氧化膦：

(C2H5O)2P(O)H + 3 C6H5MgBr → (C6H5)2P(O)MgBr + C2H5OMgBr

(C6H5)2P(O)MgBr + HCl → (C6H5)2P(O)H + MgBrCl

它也可以通过二苯基氯化膦或二苯基膦的部分水解来制备。

三、化学反应

二苯基氧化膦与其次要互变异构体二苯基次亚膦酸（(C6H5)2POH）平衡存在：

二苯基氧化膦在Buchwald-Hartwig偶联反应中用来引入二苯基膦取代基。

氯化亚砜将二苯基氧化膦转化为二苯基氯化膦。

有机次亚膦酸用DIBAL脱氧。所生成的仲膦是膦配体的前体。

四、主要用途

二苯基氧膦[Ph2P(O)H]常用于制备三苯基氧膦、烯基二苯基氧膦与炔烃的加成[3]和Wittig-Horner反应试剂。二苯基膦衍生物的合成 Ph2P(O)H和三氟甲磺酸芳基酯偶合，膦氧化物经还原得到二苯基芳基膦 (式1)，是常用的手性配体。Ph2P(O)H和TMSCl反应得到三甲基硅氧基二苯基膦，它与卤代烯烃发生反应得烯基二苯基氧膦 (式2)。与炔烃的加成 在金属催化下，二苯基氧膦与炔烃加成可生成高度立体专一的烯烃化合物 (式3)。与烯烃的加成 在微波条件下，二苯基氧膦与烯烃能够发生加成反应，反应不需要任何溶剂和催化剂 (式4)。与二氟一氯甲烷的反应 Ph2P(O)H与二氟二氯甲烷反应可制备二氟甲基二苯基氧膦，它进一步与醛或酮反应生成1,1-二氟代烯烃 (式5)。