愈创木酚的性质与用途及生产工艺！

一、知识概述

愈创木酚学名邻甲氧基苯酚，又称甲基儿茶酚、邻羟基茴香醚，自然界中存在于愈创树脂﹑松油和硬木干馏油中，是一种重要的精细化工中间体，广泛应用于医药、香料及染料的合成。

愈创木酚最早从自然界中提取，始称天然愈创木酚，该过程要经过成盐、过滤、酸析、精馏等繁琐步骤，消耗资金较大，效率较低。随着工业的高速发展，提取天然愈创木酚已经远远不能满足工业需求，因此提出人工合成的方法。愈创木酚的制备按原料主要分为邻氨基苯甲醚法和邻苯二酚法。邻氨基苯甲醚法是以邻氨基苯甲醚为原料经重氨化、水解制得愈创木酚；邻苯二酚法是邻苯二酚为原料，在催化剂作用下与甲基化试剂反应制得愈创木酚。

二、制备方法

方法一：在Al—P—Ti—Si—O催化剂上由甲醇和邻苯二酚合成愈创木酚

在含有一定量铝源的水溶液中和剧烈搅拌下滴入硅源和钛源，回流滴入磷酸后，再回流数小时，水浴加热蒸干，将得到的固体研磨成粉末，于393K干燥12 h，673K空气中焙烧5 h，压片过筛后得40~60目的催化剂。催化剂的XRD分析在DM ax-rA型转靶X射线衍射仪上进行，CuKα靶，40 kV x 150mA。比表面积和孔结构测试在M icrometritics A SA P2010型比表面测试仪上进行，N2为吸附质，液氮温度下吸附。活性评价在固定床连续流动反应装置上进行︰反应管为硬质玻璃管(Ø1. 1 am)，催化剂用量1 4 g(40~60目)。反应前先通入N:吹扫反应系统，切断Nz2后调至所需温度，反应物从反应管上端进入，产物在反应管底部冷凝流入收集瓶中，n(邻苯二酚)/n(甲醇)= 1/5，进料速度0.5 mL /h，反应温度553K。

方法二：由邻氨基苯甲醚法制备愈创木酚

包括两步:即邻氨基苯甲醚的重氮化和重氮盐的水解，前者是重氮化反应中较常见的典型反应，只要控制适当的酸度，避免与有害物质接触，且控制反应在低温下进行，就基本上定量进行；而后者较为复杂，也是该方法的关键。

水解时，重氮盐失去重氮离子生成苯基碳正离子，此步反应较慢是水解反应的控制步骤，生成的苯基碳正离子与亲核试剂水分子在铜离子催化作用下迅速结合，发生亲核取代反应生成愈创木酚，此为主反应，方程式如下：

方法三：以邻苯二酚为原料，与甲醇、碳酸二甲酯等甲基化试剂在催化剂作用下制备愈创木酚。

邻苯二酚法是该方法尚处起步阶段，主要在实验室中进行研究,未见工业化报道。其反应机理是邻苯二酚首先与甲基化试剂反应生成愈创木酚，此为主反应；生成的愈创木酚能与甲基化试剂进一步反应生成邻苯二甲醚,此为主要的副反应。主副反应通式如下(式中 CH3-X为甲基化试剂)：

三、提取方法

天然愈创木酚的提取是使林化杂酚中的天然愈创木酚生成难溶盐，然后经过滤、酸析、精馏等工序得到纯度在95%以上的天然愈创木酚，提取率达60%以上。

用天然愈创木酚生产的香兰素比用合成的愈创木酚生产的香兰素质量好得多。从林化杂酚中提取天然愈创木酚，其特征是：

第一道工序为萃取，将含有愈创木酚的林化杂酚抽人不锈钢反应釜，然后加人浓度为10%的氢氧化钠，使两者充分搅拌均匀。

第二道工序为过滤，当萃取物冷却结晶后，就抽出上层母液。

第三道工序是放清水洗涤，并抽吸出洗涤水。

第四道工序是酸析，放人浓度调至30%的硫酸，并充分搅拌，酸析完毕，将硫酸盐废水从底部排出，然后又用清水洗涤粗愈创木醋。以上四道工序在同一个不锈钢反应釜中进行。

第五道工序是减压精馏，将水洗后的粗愈创木酚抽人不锈钢精馏釜中，通过加热设备对精馏釜升温，釜内真空度与收集天然愈创木酚的温度一一对应。

四、相关化合物

愈创木酚与甘油形成的醚（愈创甘油醚）是常用祛痰药，又称格力特或去咳露愈创木酚的另一种衍生物邻苯二甲醚（又称白藜芦素或藜芦醚）也是常用化工产品。

五、安全性

愈创木酚可被用作吸入烟雾的指示物，因为从食物中摄取的愈创木酚量远多于通过呼吸吸入的烟气中的愈创木酚含量。