标准物质二异丙基乙胺的制备方法有哪些？

一、背景及概述

二异丙基乙胺(DIPEA)为无色透明液体，不溶于水，易溶于丙酮等有机溶剂。DIPEA是重要的农药医药中间体，可以用来合成麻醉剂、除草剂，也可作为位阻胺参与各类催化反应。二异丙基乙胺还是重要的有机合成中间体，主要应用于医药、农药中间体合成，也可用作溶剂、缩合剂、催化剂等。

二、制备方法

方法一、

一种DIPEA的合成方法，依次进行如下步骤：

将101.1g(1.0mol)二异丙胺、332.0g(2.0mol)四乙基氯化铵、101.1g乙醇、60g (1.5mol)氢氧化钠加至1000ml的三口烧瓶中，加热至回流，并保持该回流温度(80)反应7 小时后结束，冷却至室温，将反应混合物在旋转蒸发仪上脱除溶剂后，用200mL*3的去离子 水洗涤，合并收集三次洗涤的油相直接常压精馏，收集125-127馏分124.1g，即为产品 DIPEA，收率96.2％，气相色谱检测纯度为99.5％。

备注说明：反应物脱除低沸物冷却至室温后为固液混合物，经洗涤后成为水油两 相。

方法二、

一种N,N-二异丙基乙胺的制备方法，包括以下步骤：

S1、获取原料和催化剂,原料为乙醇与二异丙胺，催化剂为Mo-Ni-Cu/Al2O3；Mo-Ni-Cu/Al2O3催化剂的组成为：Mo为8％，Ni为25％，Cu为5％，其余为Al2O3

催化剂制备步骤为：

A1、将Al(OH)3用40％NaOH配制成偏铝酸钠溶液，用硝酸中和沉淀，经过老化、过滤、洗涤后经滚球成型、干燥、焙烧，得到直径3mm的球形Al2O3载体；

A2、将Mo、Ni、Cu的硝酸盐按比例制成混合溶液，对Al2O3载体进行浸渍；

A3、干燥后放入马福炉进行焙烧；马福炉温度为490，焙烧时间为6h；

A4、A3焙烧后进行冷却，冷却后再次用Mo、Ni、Cu的硝酸盐混合溶液浸渍，经相同条件焙烧后制得含量为Mo8％，Ni25％，Cu5％，其余为Al2O3的Mo-Ni-Cu/Al2O3催化剂；

A5、将催化剂装入反应器后，用纯氢在0.05MPa压力、460温度，空速1000h-1条件下还原24小时制得成品催化剂；

S2、将乙醇和二异丙胺配成摩尔比为1.2:1的混合溶液，用计量泵将混合溶液打入反应系统的汽化器中，汽化器中压力为0.8Mpa，反应温度为180，1000ml催化剂按照30ml/h的速度进行进料；

S3、用压缩机带着系统当中的氢气将汽化器中加热的乙醇和二异丙胺的混合液气化，进入固定床反应器中进行反应，得到的物料经过冷凝器冷却后进入分离器中；

S4、液相进入精馏塔进行精馏提纯，得到的乙醇和二异丙胺作为原料继续配成混合溶液进入反应系统，得到N,N-二异丙基乙胺、二乙胺、异丙醇和三乙胺；

S5、S4中得到的N,N-二异丙基乙胺、二乙胺、异丙醇和三乙胺分别进行精馏提纯；

S6、S5中精馏出的反应生成水经生化处理至排放标准排放；气相继续用压缩机带着在系统中循环。

方法三、

一种N,N二异丙基乙胺的合成方法，以二异丙胺和三聚乙醛 为起始原料，依次进行以下步骤：

向500mL反应釜中加入200mL甲醇，依次加入34.5g三聚乙醛（0.261mo l）和2g浓盐 酸（质量浓度30%），常压25下，搅拌反应30分钟。再加入72g二异 丙胺（100ml， 0.713mol）和47g氰基硼氢化钠（0.748mol），保温 搅拌反应20分钟。

反应结束后，反应液减压（0.1MPa）脱除甲醇，然后加入40%（质量浓 度）的NaOH溶液至pH至13。分液，取上层油相。经过常压间歇精馏， 收集126.8~128的馏分，得到N,N二异丙基乙胺88.9g，收率为96.5 %。

方法四、

一种二异丙基乙胺的生产方法，依次进行以下步骤：

1)在内径为8mm，长径比为30:1的管式反应器中，使用计量泵根据比例分别打入DIPA和Et2SO4，原料配比n(DIPA)n(Et2SO4)＝1.251.0，压力0.6Mpa，反应物料的液体空速为0.2h-1(在此液体空速下，反应物在管式反应装置中停留的时间为5小时)，反应温度为125。

2)反应完成的物料经过管式反应器出口的冷凝器，控制冷凝器冷却水量，将物料温度控制在35。

3)冷凝后的物料进入分层器，分层器中部设二路进料口，一路进料口为冷凝后物料和质量浓度为20％的强碱水溶液混合物，强碱水溶液为连续进料，其进料流量通过和分层器内在线PH计进行联锁自动调节，使混合物始终保持PH值为13±0.5；另一路进料口为石油醚，石油醚进料流量为冷凝后物料流量的50％，分层后所得的上层为有机层，下层为无机层，无机层为反应生成的水和氢氧化钠含有的水；

4)将步骤3)所得的有机层(有机层物料)通过泵打入压力为0.6Mpa的1#精馏塔，中部进料，控制精馏塔回流比为3:1，精馏塔内温度52，塔顶二点测温点的温差12进行采出；精馏塔顶采出的未反应完的异丙胺作为原料进入反应器再次反应；

5)1#精馏塔塔釜物料通过压差进入压力为0.1Mpa的2#精馏塔进行提纯，中部进料，控制精馏塔回流比为3:1，精馏塔内温度127，塔顶二点测温点的温差≤3进行采出；得到沸程为126.5～127.0的产物为二异丙基乙胺，塔釜物料为石油醚，通过泵和新鲜石油醚进料管返回分层器循环使用。产物经过色谱分析w(DIPEA)为99.86％，产品收率为96.55％。