N,N-二甲基甲酰胺的制备方法有哪些？

一、背景及概述

DMF即N,N-二甲基甲酰胺，是一种无色、高沸点、吸湿性、鱼腥味的液体，是一种极性非质子、高介电量的有机溶剂。作为重要的化工原料以及溶解能力强的"万能有机溶剂"，DMF主要应用于聚氯乙烯和聚丙烯腈等合成行业的洗涤固化剂、腈纶的干法纺丝生产、医药行业的药物合成中间体、农药行业的杀虫剂、染料行业的染料溶剂、电子行业中用于镀锡零部件的淬火及电路板的清洗等。其它行业还包括作为危险气体的载体、在气液色谱分析中用作固定相、药品结晶的溶剂、粘合剂等。DMF还可与许多物质如盐酸、三氧化硫、三氟化硼等形成络合物，也有非常重要的工业意义。

二、制备方法

方法一、

高纯N，N-二甲基甲酰胺的制备方法，其特征在于，提成步骤包括：

a.取废液N，N-二甲基甲酰胺，向其中加入体积浓度为30％的硫酸溶液，使pH值控制在6～8范围内；并与废液N，N-二甲基甲酰胺中的有机碱等杂质反应，使反应物从溶液中析出。

b.将上述调质得到的N，N-二甲基甲酰胺，预热到120，闪蒸罐真定空度30mmhg，进行闪蒸，去除低沸点的杂质和水。

c.将上述蒸馏得到的N，N-二甲基甲酰胺，预热到70，通入加热到90的空气，脱除残留的二氯甲烷、甲基叔丁基醚、水、游离胺。

d.将脱除金属离子处理后的N，N-二甲基甲酰胺减压精馏，精馏出液检测合格后装罐，充氮气保存，即得到纯度≥99.9％(wt)的药用级N，N-二甲基甲酰胺。

方法二、

一种色谱级N，N二甲基甲酰胺的制备方法，步骤如下：

(1)将原料N，N二甲基甲酰胺(含量约为99.5％)经过粒径为5mm～10mm的氢化钙吸附柱，装柱量为柱长的4/5，流速约为50mL/min，N，N二甲基甲酰胺原料与氢化钙充分接触，吸附其中的水分等杂质，待吸附出液检验合格(即流出液各项指标接近色谱级的技术指标要求，具体技术指标要求见表1。)后进入下步操作；

(2)将步骤(1)中吸附出液打入蒸馏釜，釜内加入5％的氧化铝(重量比)，预烧500～600，约1小时。在5～10mmHg压力下减压蒸馏，使N，N二甲基甲酰胺进一步脱水干燥并去除少量胺类杂质，弃去前馏分；

(3)将步骤(2)中蒸馏出液检验合格后收取成品，用0.45μmNYL微孔滤膜过滤于充有氮气的试剂瓶中保存，即得色谱级N，N二甲基甲酰胺。

方法三、

将甲醇气化后，在以铜为主体的复合型催化剂（相对于甲醇的用量为1wt%）上反应温度为220，压力为常压下，催化脱氢生成甲酸甲酯，再与二甲胺发生胺化反应，得到粗产品N,N-二甲基甲酰胺和甲醇，粗产品经精制后得到高纯N,N-二甲基甲酰胺。