常用氧化剂——二氧化锰知识解析!
(2022-04-18 13:12:26)
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在有机合成中,MnO2
一、不饱和脂肪醇的氧化
用MnO2能将烯丙基醇转化为α,β-乙烯基醛,当醇或胺存在时,酰基氰化物会醇解或氨解得到相应的α,β-乙烯基酯和氨。炔丙基醇可以被MnO2氧化成烷基醛和酮,而不稳定的炔丙基醛能进一步得到Michael产物。
二、苯基醇和杂环醇的氧化
共轭芳醛或酮可以由MnO2氧化芳基醇得到,而同时很多其它的官能团却不会参与反应。
三、饱和醇的氧化
饱和的脂肪醇和脂肪环醇与MnO2反应可以高产率得到饱和的醛或酮。1,2-二醇很容易被MnO2氧化为醛或酮,而1,2-环二醇则反应生成二醛或者是二酮,这在很大程度上决定于反应物的结构。
四、胺与炔的合成
在硼氢化钠存在下,α,β-不饱和烯醇氧化后可以与胺进一步反应。一级醇在MnO2氧化后用Bestmann-Ohira试剂(Seyferth-Gilbert增碳反应)处理可以得到端炔。
五、氰基转化为酰胺
在硅胶的参与下,MnO2能把氰基转化为酰胺。
六、胺类化合物的氧化
用MnO2氧化胺可以得到甲酰胺、重氮化合物等。二烷基羟胺用MnO2氧化会得到相应的硝酮。
七、其它反应
MnO2