（5）氢氧化铜：分子式为Cu(OH)2，为保护性广谱杀菌剂。氢氧化铜有效成分为蓝色胶凝或无定型蓝色粉末，是由六碳铜离子组成的球状针刺型颗粒。原药为蓝色粉末，剂型有77%可湿性粉剂、57.6%氢氧化铜干粒剂、37.5%氢氧化铜悬浮剂、25%氢氧化铜悬浮剂。配制后药液稳定，扩散性能好，通过释放铜离子均匀、迅速粘附于作物表面。当病菌的细胞接触铜离子之后，被其杀死，药效持久，且对作物不易产生药害，病菌也不易产生抗药性，同时可兼治真菌、细菌病害，对人畜较安全，所以是一种无公害无残留的农药杀菌剂。这类产品中较好的有Kocide®（可杀得）101，2000，3000（杜邦公司）、冠菌铜、冠菌清、猛杀得、杀菌得、瑞扑、真细菌克等。

    （6）络氨铜：分子式为［Cu(NC3)4］2＋·SO42-。络氨铜是硫酸铜通氨水的产物（深蓝色溶液，呈碱性，溶于水，有氨味）。络氨铜能防治真菌、细菌和霉菌引起的多种病害，并能促进植物根深叶茂，增加叶绿素含量，增强光合作用及抗旱能力，有明显的增产作用，对西瓜类枯萎病防效达94%以上。

    （7）松脂酸铜：又称为海宇博尔多乳油，剂型为12%松脂酸铜乳油，商品名绿乳铜。松脂酸铜是一种高效、低毒、广谱的新型有机铜制剂杀菌农药，具有优良的展着性、黏着性、持效期长和使用方便等特点，喷药后遇阴雨也能保持较好的防治效果。药液在植株表面形成杀菌保护性药膜，能有效地杀灭真菌和细菌性病原菌，对溃疡病、炭疽病等具有较好的防治效果。药剂克服了原波尔多液的许多缺点，是取代波尔多液的理想杀菌剂，且有预防保护和治疗双重作用。对蔬菜有明显的刺激生长作用，可与其他杀菌剂交替，喷洒效果好。用于防治瓜类霜霉病、疫病、黑星病、炭疽病、细菌性角斑病、茄子立枯病、番茄晚疫病等多种蔬菜病害，安全间隔期7～10 d。

    从铜制剂产品的销售额来看，主要以无机铜制剂品种为主，有机铜制剂品种的销售额还很低，这点可以用销售额数据得到证实（表1）。

表1  铜制剂销售额（单位：亿美元）

4  铜制剂产品

国内登记和销售的铜制剂产品主要有可湿性粉剂（WP）、悬浮剂（SC）、水分散粒剂（WG）、水剂（AS）、乳油（EC）等，其中以WP为最多。

（1）WP产品有20%松脂酸铜、80%波尔多液、86.2%氧化亚铜、70%王铜、77%氢氧化铜、61.6%锰锌·氢铜、23%氢铜·霜脲、77%硫酸铜钙、8%霜脲氰＋77%波尔多液、8%甲霜灵＋77%波尔多液、47%王铜·春雷霉素、50%王铜·甲霜灵、55%喹啉铜·噻菌灵等。

    （2）SC产品有27.12%和30%碱式硫酸铜、28%波尔多液、30%王铜、37.5%氢氧化铜、40%喹啉铜·霜脲氰等。

    （3）WG产品有53.8%氢氧化铜、70%碱式硫酸铜、86%波尔多液、86.2%氧化亚铜等。

    （4）少量的其他铜制剂产品：EC（12%、18%、23%松脂酸铜）；GR（57.6%氢氧化铜）；AS（14%和25%络氨铜、10%混合氨基酸铜、2.12%腐殖酸铜、4.5%井·铜等）；EW（20%松脂酸铜）；ME（30%壬菌铜）等。

    其中壬菌铜（壬基酚苯磺酸铜）属于大分子有机铜类农药，是波尔多液、硫酸铜、氢氧化铜等无机铜农药的理想替代品。因其大分子聚合结构，避免了铜离子在使用过程中的药害问题，有效期达到40 d，缓释作用明显，且能与大多数杀虫剂、杀螨剂、杀菌剂现混现用，使用方便。

    西安近代农药科技公司研发壬菌铜产品，并于2010年1月获得了农业部独家农药原药登记证书，登记了壬菌铜原药（总含量为92%）和30%壬菌铜微乳剂（登记作物和防治对象为黄瓜霜霉病）产品。应用结果表明，对霜霉病、溃疡病、青枯病、软腐病、角斑病、疫病等防治效果均达85%以上。同时克服了一般无机铜制剂易产生药害和对螨类无杀伤的弊端，对植物病毒也有很好的抑制作用。该产品问世以来，得到市场认可，应用区域遍布全国。

自此之后，潍坊万胜生物农药公司、陕西上格之路生物科学公司、陕西美邦农药公司则各自登记1种壬菌铜复配产品，分别是25%溴菌·壬菌铜微乳剂（登记作物和防治对象为烟草青枯病）、24%唑醚·壬菌铜微乳剂（登记作物和防治对象为苹果树轮纹病、炭疽病和葡萄霜霉病）、30%春雷·壬菌铜微乳剂（登记作物和防治对象为观赏菊花细菌性角斑病、黄瓜细菌性角斑病）。

    2018年7月24日四川利尔作物科学公司申请的20%己唑·壬菌铜微乳剂获得批准，登记作物和防治对象为冬瓜白粉病和观赏玫瑰白粉病。这既是壬菌铜和己唑醇首次在冬瓜和观赏玫瑰作物上登记，也是壬菌铜首次在防治植物白粉病方面登记。

    77%硫酸铜钙可湿粉剂（多宁®）是江苏龙灯化学公司从西班牙艾克威化学工业公司引进的一种矿物源全络合态有机铜素杀菌剂，相当于工业化生产的“波尔多粉”，被誉为传统波尔多液的更新换代产品。其独特的铜离子和钙离子大分子络合物，确保铜离子缓慢、持久、遇水才释放杀菌的铜离子，而病菌也只有遇水后才萌发浸染，两者完全同步。产品颗粒细，呈绒毛状，能均匀分布并紧密粘附在作物的叶面和果面，杀菌效果较好、耐雨水冲刷、持效期较长、在正常使用技术条件下对作物安全。

    欧美等许多国家已将77%硫酸铜钙可湿粉剂广泛应用于防除果树、蔬菜及多种经济作物上的多种真菌与细菌性病害，如柑橘溃疡病、疮痂病、炭疽病；苹果褐斑病、黑星病；梨黑星病、炭疽病、褐斑病；葡萄霜霉病、炭疽病、褐斑病、黑痘病；枣树锈病、轮纹病、炭疽病、褐斑病；香蕉叶鞘腐败病；烟草野火病、赤星病；大蒜根腐病、软腐病；黄瓜霜霉病、细菌性叶斑病；西瓜炭疽病、细菌性果腐病；辣椒疫病、疮痂病、炭疽病；马铃薯晚疫病、青枯病；芹菜叶斑病和花生叶斑病；瓜果、蔬菜、人参的土传病害等，是成功替代传统波尔多液的理想产品之一。

    由于铜制剂不易产生抗性，因此可与其复配的杀菌剂产品有很多，这样既扩大了防治谱，也提高了防效。很多著名的国外公司都有许多与铜制剂复配的产品（表2）。

    表2  跨国公司登记的铜制剂复配产品

在此，不得不说一下南美州智利的科米塔工业公司（QUIMETAL INDUSTRIAL S.A Los Yacimientos 1301, Maipu, Santiago, Chile），凭借南美印地斯山脉丰富、优质的铜资源和硫磺资源，开发了一系列的无机铜制剂和硫磺产品，以其严格的质控体系与全球领先的干悬浮制剂加工工艺，该公司逐渐成为全球重要的铜制剂和硫磺产品生产商，并与拜耳、巴斯夫、纽发姆等公司密切合作。又通过与浙江宁波三江益农作物保护公司（原中化宁波）合作，智利科米塔工业公司2012年开始进入中国市场；并在2015年拿到铜制剂的第一个证件86%波尔多液DF（登记证号LS20150153），中文商品名称“智多收®DF”。凭借“智多收®DF”，智利科米塔工业公司成为第一家进入中国市场的南美农药企业。后来又登记2个品种，分别为84%王铜DF和77%氢氧化铜DF。

5  铜制剂的优缺点

5.1  铜制剂的优点

（1）杀菌谱广，粘着性较强，能快速形成药膜，耐雨水冲刷，持效期长；

    （2）可在较长时间内阻止病菌侵入，所以对细菌和真菌防效较好；

    （3）多作用位点，百年来使用无抗性，利于与单位点其他杀菌剂复配扩大杀菌谱和提高防效；

    （4）来源方便，价格低廉，使用成本低，性价比高。

     5.2 铜制剂的缺点

铜制剂的混用性较差。铜制剂最容易产生药害，混用则进一步增加了产生药害的可能性，除不能用于敏感作物外，还应注意这些：

    （1）一般情况下不能与含“金属”的农药混用。如不能与代森锰锌、代森锌、福美锌等及含有这些成分的药物混用；也不能与含“金属”的叶面肥混用，因金属离子会引起药效改变或引发药害。铜离子本身及各种农药中的金属离子也有可能引起这种反应，这就使铜制剂在混用中情况变得更复杂，有无药害更难以预料；

   （2）多数铜制剂也不能与甲基硫菌灵、多菌灵及含乙霉威的农药混用。在情况不明时混用，应先做试验，即先混合一下，看是否有颜色改变、产生气泡、产生沉淀，或是胶体悬浮性改变出现药液分层等现象，一旦出现这些现象则不能混用。

    由于无机铜和有机铜制剂各有自己不同的特点和杀菌方式，因此在保证铲除病害时，还需考虑到作物安全，因此要按照各自特点去发挥它们的作用。例如国际市场上，能够防治细菌病害的有效药剂并不多，国外常见的防治药剂以无机铜制剂为主。

    无机铜制剂特点

    （1）杀菌谱较窄，易对作物的个别品种过敏；

    （2）药液呈碱性，一般不能与酸性农药混合使用；

    （3）可以补充某些作物所需的微量元素，以促进作物生长，刺激果实色泽度，提高品质；

    （4）在作物的花期、幼果期等敏感时期使用易产生药害；

    （5）发生。诱发螨类发生的主要原因是无机铜破坏病原菌的蛋白酶而使病菌死亡，并不破坏植物细胞组织结构，可是对螨类无任何的杀伤作用。

在国内杀菌剂市场上，相对于真菌病害的药剂，防治细菌病害的药剂登记品种较少，且无机铜制剂处于配角地位，有机铜制剂却成为主角。如噻菌铜2008年登记了番茄细菌性叶斑病、白菜软腐病、黄瓜细菌性角斑病、兰花软腐、水稻细菌性条斑病、白叶枯病、烟草野火病、烟草青枯病、柑橘溃疡病、西瓜枯萎病、棉花苗期立枯病和疮痂病等9种农作物12个病害（农业部正式登记证号PD20086024），田间对比试验示范结果表明，其优于常规农药叶枯唑（叶青双）、菌毒清、农用链霉素和各类无机铜制剂。

    有机铜制剂特点

    （1）药液以中性为主，混配性较广谱，可以与大多数杀菌剂、杀虫剂和植物生长调节剂混配使用；

    （2）杀菌谱广，相对安全可靠，不易产生药害；

    （3）铜离子与化合物双重杀菌，效率较高，不伤花果，各个时期均可使用；

    （4）铜元素含量低、残留低、污染小、有利环保；

    （5）能促进铁离子、铝离子等元素吸收，有壮苗的效果；

    （6）不易引起和刺激螨类和介壳虫发生。