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尼龙6的合成方法

(2017-07-14 09:35:53)
标签:

改性塑料

工程塑料

腾飞工程塑料

增强尼龙

阻燃尼龙

目前,工业上制备尼龙6的方法有阴离子聚合、阳离子聚合与水解聚合,分别使用碱类、酸类及水作为引发剂,对己内酰胺进行引发聚合。其中,阴离子聚合法是己内酰胺在强碱的催化下形成阴离子,使单体快速聚合成型。这种高粘度尼龙6与普通尼龙6相比,具有许多优异性能,例如粘度高、密度大、结晶度高、尺寸稳定性强、弹性模量大、拉伸强度高等。此方法由于聚合速率高,又称为快速聚合,可用于浇铸尼龙6、反应挤出尼龙6、反应注射成型尼龙6的生产。阳离子聚合法是利用强酸作为催化剂,对己内酰胺进行开环聚合。但是此方法转化率低,产物分子量不高,因此无实际应用价值。而水解聚合时最早实现工业化、技术最为成熟的一种聚合工艺,其优点是产量大、产品质量稳定、生产连续性好等。

1、己内酰胺的水解开环聚合机理

①开环反应

一定温度条件(220~270℃)下,熔融的己内酰胺在引发剂去离子水作用下,发生水解反应,在酰胺键处开环生成氨基己酸。此阶段存在诱导期,随着溶解在己内酰胺中引发剂量的增加,诱导期缩短,反应速率也随之增加,缩短了达到平衡所需的时间。因此,在此阶段中通过增加反应压力以增加水在己内酰胺中的溶解度,从而使反应向正方向进行。己内酰胺水解开环反应为:

http://www.xztfsl.com/uploadfiles/pictures/news/20170713100030_1137.jpg


②加成聚合反应

己内酰胺开环生成的氨基己酸,会与己内酰胺继续加成聚合反应,生成二聚体,再进一步与己内酰胺反应,生产n聚体(n=1,2,3...)

http://www.xztfsl.com/uploadfiles/pictures/news/20170713100046_9575.jpg


③缩聚反应

缩聚反应时聚合物分子链末端的基团之间发生反应,脱去副产物小分子水,使得聚合度增加。

http://www.xztfsl.com/uploadfiles/pictures/news/20170713100106_3950.jpg


此反应为可逆反应,当体系内产生的水达到某一浓度,聚合度将不再上升,因此,为了达到更高的聚合度,此反应在抽真空下进行,将所产生的小分子水不断从体系中除去,反应程度就会不断增加,聚合物的聚合度也相应的增加。

2、尼龙6聚合工艺

http://www.xztfsl.com/uploadfiles/pictures/news/20170713100137_5200.jpg


按比例称取一定量的己内酰胺、去离子水,加入到反应釜中,充氮气置换釜内空气三次,升温至100℃,保持30min,使己内酰胺完全熔融。继续升温至200~220℃,保持压力在0.2~0.6MPa,反应4~8h。然后慢慢放压至常压,抽真空,真空度保持在-0.02~-0.09MPa。待搅拌电机功率上升到某一数值,停止抽真空,冲入氮气,出料,经过水槽冷却,切粒。由于己内酰胺不是100%参与聚合,尼龙6的母粒中还存在己内酰胺低聚物或者己内酰胺单体,因此将产物在80℃的蒸馏水中萃取24h,干燥后保存。

3、氨基己酸引发的己内酰胺聚合为了方便在实验室环境下,开展对尼龙6聚合或者共聚的研究,国内外许多研究者使用氨基己酸替代去离子水作为己内酰胺的开环剂,从机理上课略过己内酰胺水解开环步骤,使得聚合反应直接进入加成聚合阶段。以氨基己酸为引发剂所引发的己内酰胺聚合尼龙6有如下几个优点:聚合工艺无己内酰胺水解开环步骤,使得反应可以在玻璃器皿中常压下进行,无需另外购置高压反应设备;可以设置定点取样,有利于研究并掌控整个聚合过程。


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