选择制作而成适当分子量的聚氨酯预聚体或溶液，然后加入乳化剂，在剧烈搅拌下强制地把它分散于水里，制作而成聚氨酯乳液或分散体。预聚体的黏度愈低，愈便于乳化，加入少量可溶于水的有机溶剂也有利于乳化。在其中最好的办法是在乳化剂存在下将预聚体和水混合，冷却到5左右，之后在均化器中使其分散成乳液。由于此法制得的聚氨酯乳液中的大部分端异氰酸酯基在非常长时间内保持稳定，且氨基与一NCO基团的反应比水快了一个数量级，因而外乳化法在大多数情况下可在水里进行扩链（常用二胺），以生成高分子量的聚氨酯-聚脲乳液。此方法的关键之一是合理选择乳化剂。

外乳化法制作简单，但是却存在以下缺陷：在分散阶段需要强力搅拌装置，搅拌情况对分散液性能影响非常大；制得的分散液粒径比较大，通常大于1.0μm,且粒径分布宽，存储稳定性差；乳化剂的存在影响成膜后胶膜的耐水性、强韧性和粘接性等力学和其它应用性能。因为上述缺陷，该法多用于贮存期较短低档涂料的生产，不适宜其他应用。达威华泰水性聚氨酯