高中化学有机物的检验与鉴别

1、检验有机物溶解性

通常是加水检查、观察是否能溶于水。例如：用此法可以鉴别乙酸(易溶于水)与乙酸乙酯、乙醇（能与水任意比混溶）与氯乙烷、甘油（丙三醇）与油脂等。

【有机物所含烃基（－R）均属于憎水基，具有亲油性；有机物分子中引入卤原子，可增大分子间作用力，使物质的熔沸点升高、密度增大，但对有机物的水溶性基本没有促进作用。

有机物所含羟基（－OH）、羧基(－COOH)、氨基（－NH₂）、醛基（－CHO）、羰基（－CO－）都是亲水基。在有机物分子中含亲水基越多、烃基越小，水溶性越好；反之，水溶性越差。】

2、检查液态有机物的密度：观察不溶于水的有机物在水中浮沉情况，可知其密度比水的密度是小还是大。例如，用此法可以鉴别硝基苯与苯、四氯化碳与1—氯丁烷。

【有机物分子中的氢原子被其它原子或原子团代替所形成的化合物密度都比对应烃的密度大，而绝大多数烃类物质的密度均小于水。

在卤代烷中，除一氯代烷的密度小于水外，二氯代烷、溴代烷、碘代烷的密度都比水大。

氯苯、溴苯、硝基苯的密度也均大于水。】

【例1】下列各组有机物中，用水即可鉴别出来的是（  ）

A、乙醇、乙酸、乙醚

B、环己烷、溴苯、甘油

C、溴苯、硝基苯、甲苯  

D、溴乙烷、乙醇、乙酸乙酯

【解析】在中学，这类题通常不主张通过气味来识别。因此，就只有通过有机物的水溶性及密度来比较了。A中乙醇和乙酸均能与水混溶，故无法区分开；B中环己烷、溴苯均不溶于水，但环己烷比水密度小而溴苯比水的密度大，甘油能与水任意比混溶，故可用水鉴别它们；C中的三种有机物均不溶于水，且溴苯和硝基苯密度都大于水，故无法鉴别；D中溴乙烷和乙酸乙酯都不溶于水，但溴乙烷密度比水大，乙酸乙酯密度比水小，乙醇能与水混溶，故可用水鉴别它们。

【答案】B D

3、检查有机物燃烧情况：如观察是否可燃（大部分有机物可燃，四氯化碳和多数有机物不可燃）、燃烧时黑烟的多少（可区分乙烷、乙烯和乙炔，已烯和苯，聚乙烯和聚苯乙烯）、燃烧时气味（如识别聚氯乙烯和蛋白质）。  

4、检查有机物的官能团。思维方式为：官能团——性质——方法的选择。常见的试剂及某些可鉴别物质种类和实验现象见下表。

鉴别有机物,必须熟悉有机物的性质（物理性质、化学性质），要抓住某些有机物的特征反应，选用合适的试剂，一一鉴别它们。

1．如何检验实验室制得的乙烯气体中含有CH₂＝CH₂、SO₂、CO₂、H₂O？      

将气体依次通过无水硫酸铜（检验水） 、品红溶液（检验SO₂）、饱和Fe₂(SO₄)₃溶液  （除去SO₂）、品红溶液 （确认SO₂已除尽）、澄清石灰水（检验CO₂）

【溴水或溴的四氯化碳溶液或酸性高锰酸钾溶液（检验CH₂＝CH₂）。【加成】】

2．卤代烃中卤素的检验

取样，滴入NaOH溶液，加热至分层现象消失，冷却后加入稀硝酸酸化，再滴入AgNO₃溶液，观察沉淀的颜色，确定是何种卤素。

3．烯醛中碳碳双键的检验

（1）若是纯净的液态样品，则可向所取试样中加入溴的四氯化碳溶液，若褪色，则证明含有碳碳双键。

（2）若样品为水溶液，则先向样品中加入足量的新制Cu(OH)₂悬浊液，加热煮沸，充分反应后冷却过滤，向滤液中加入稀硝酸酸化，再加入溴水，若褪色，则证明含有碳碳双键。

【若直接向样品水溶液中滴加溴水，则会有反应：

—CHO + Br₂ + H₂O → —COOH + 2HBr而使溴水褪色。 】

4．如何检验溶解在苯中的苯酚？

取样，向试样中加入NaOH溶液，振荡后静置、分液，向水溶液中加入盐酸酸化，再滴入几滴FeCl₃溶液（或过量饱和溴水），若溶液呈紫色（或有白色沉淀生成），则说明有苯酚。

【若向样品中直接滴入FeCl₃溶液，则由于苯酚仍溶解在苯中，不得进入水溶液中与Fe³⁺进行离子反应；若向样品中直接加入饱和溴水，则生成的三溴苯酚会溶解在苯中而看不到白色沉淀。】

【若所用溴水太稀，则一方面可能由于生成溶解度相对较大的一溴苯酚或二溴苯酚，另一方面可能生成的三溴苯酚溶解在过量的苯酚之中而看不到沉淀。 】

5．二糖或多糖水解产物的检验  

若二糖或多糖是在稀硫酸作用下水解的，则先向冷却后的水解液中加入足量的NaOH溶液，中和稀硫酸，然后再加入银氨溶液或新制的氢氧化铜悬浊液，（水浴）加热，观察现象，作出判断。