混凝沉淀法

      水中的聚乙烯醇除单纯用铝盐等混凝沉降外, 若采用其它化学沉淀法配合则效果更佳。 加入一些无机盐可以促进聚乙烯醇的沉淀。 在含聚乙烯醇的废水中加入 5～15% 的硫酸钠可以析出聚乙烯醇。 例如含 5 克/升的聚乙烯醇的废水中加入 8% 的硫酸钠, 出水的COD 值可降低到91毫克／升[1]。

      用国产的九种无机及有机絮凝剂进行含聚乙烯醇废水处理的研究, 发现聚合硫酸铝的效果较好, 当废水进水ｐＨ为 6.0～7.0时, 聚合硫酸铝的投加量最少, 约 190毫克／升, COD的去除率＞90%[2]。

      铝盐或铝酸盐也是良好的混凝沉淀剂,  有时可在混凝助剂的配合下使用更为有效, 例如废水中含有聚乙烯醇及羧甲基纤维素(CMC) (COD 为 470 毫克／升), 可用膨润土 3000 毫克／升, 硫酸铝200 毫克／升, 在20℃搅拌 20 分钟, 滤液的COD值可降低到43 毫克／升[3]; 也可用来处理含有羧基的聚乙烯醇的废水, 如废水中含有聚乙烯醇 600 毫克／升 (羧基含量为2.5%摩尔), pH 7.0, COD 800 毫克／升, 在 15℃加入 300 毫克／升的硫酸铝及2% 的粘土, COD 值可降低到90 毫克／升[4]。含有内酯环的聚乙烯醇衍生物, 也可与铝盐(如硫酸铝、氯化铝及醋酸铝等)在 pH≤6.5 时, 可有效地去除 COD 值[5]。

      铝酸钠则可与氢氧化钙共用。 如含 1000 毫克／升聚乙烯醇的废水, 在 pH 6.8 时用 0.2 克/100 毫升废水的氢氧化钙及 250～1500 毫克／升的铝酸钠处理, 聚乙烯醇的去除率可达 84.1～100%[6]。对含 1000 毫克／升的聚乙烯醇及 500 毫克／升的可溶性淀粉, 则氢氧化钙的用量应增至 0.4 克/100 毫升废水, 铝酸钠的用量为 500～1750 毫克／升, 则聚乙烯醇及COD 的去除率为 99.2～100% 及98.4～98.9%[7]。含染料及聚乙烯醇的废水可用氯化镁处理, 用量为染料的三倍摩尔比及聚乙烯醇的 0.1～3 摩尔比, 调整 pH至10, 以去除染料及聚乙烯醇。 如某废水中含有染料 Nippon Oragne R 5 毫克／升、Sumikaron Yellow 6G(分散染料) 20 毫克／升, Reactofil Turquoise Blue GL 5 毫克／升及改性聚乙烯醇 500 毫克／升, 与 500 毫克／升的氯化镁混合, 再用氢氧化钠处理使 pH 为12 , 并过滤, 则透光率可提高到 93% (以蒸馏水为 100%)[8]。

      在用三氯化钛处理含聚乙烯醇废水时, pH 应控制在大于 7。如将 150 毫克／升 10% 的三氯化钛溶液加到 10 升废水中(COD 253 毫克／升, 聚乙烯醇 500 毫克／升), 再用氢氧化钠使 pH 为7.2, 得紫色絮体, 上清液 COD 为 29 毫克／升, 若改用 1500 毫克／升的硫酸铝进行处理, 则COD 值为 225 毫克／升[9]。

      聚乙烯醇还可用水玻璃[10] 或铜盐处理[11][12][13]。

      如聚乙烯醇或淀粉废水可加入水溶性铜盐及钙盐,, 加入盐前或后的pH 最好调整至大于 7 。 如以 1 摩尔聚乙烯醇加 0.2 摩尔/升的硫酸铜及0.25 摩尔/升的氯化铜加到废水 (COD 4500 毫克／升)中, 其中含聚乙烯醇 (dp 1700) 0.5% (质量), pH 用氢氧化钠调节到 12.6, 除去沉淀后, 废水的COD 值为 24 毫克／升。 也可分二步进行, 如废水中含 COD 860 毫克／升, 其中含 0.1% 聚乙烯醇, 加入硫酸铜 , 使硫酸铜/聚乙烯醇(摩尔)＝0.05:1～0.25:1, 用氢氧化钠将 pH 调整至9, 再加入 200 毫克／升的硫酸铝, pH 再调节至大于 8 , 于 25℃下放置 60 分钟, COD 去除率为 95.3%, 絮体沉降速率为 8.9 米/小时。

      使用高分子絮凝剂可以促进铜盐对聚乙烯醇的去除能力。 如含聚乙烯醇废水 (COD 500 毫克／升), 在 pH 8 时用1000 毫克／升的五水硫酸铜处理, 加入阴离子型的高分子絮凝剂 Kurifloc 322 2 毫克／升, 上述 1 升处理液中再加入 50 毫克／升的聚乙烯亚胺及碎纸浆, 在 66 千帕压力下, 很容易地过滤而取得处理液。

      有相当多的文献报道利用硼酸来去除聚乙烯醇。 例如可以利用 BO33- 及Ca ++ 以去除之。如可将 0.5 份氢氧化钙加到 100份 1% 的聚乙烯醇溶液中, 使 pH 调整到12,  将 250 份含 45 份 H3BO3 的溶液及 5 份氢氧化钙在100 分水中的溶液加入, 使聚乙烯醇-硼酸盐的复合物析出 , COD 为 19500 毫克／升, 沉淀后为 650 毫克／升, 去除率达97%[14]。

      聚乙烯醇废水可以用硫酸酸化, 再加入过硫酸盐, 如过硫酸铵, 并加热到 70℃, 聚乙烯醇即成为水不溶物质而被去除[15]。

      废水中的聚乙烯醇可加入硼酸, 氢氧化钙, 铁盐及阳离子有机絮凝剂, 如聚合二烯丙其二甲基氯化铵而去除[16]。   

      含聚乙烯酸醋酸酯的废水可用在不同捕集剂(如伯胺盐, 吡啶季铵盐, 烷基三甲基铵盐, 烷基苄基二甲基胺盐)的存在下进行离子气浮法处理, 其处理效果常与捕集剂中烷基的碳链长度有关, 当使用 4～5毫克／升的含C16～18烷基的捕集剂时, 聚乙烯醇醋酸酯的去除率可达 65～80%, 而碳链长度为 C12～15或C19～20 时, 其去除率将有所下降[17]。

      50毫克／升的聚乙烯醇(ｄ.ｐ. 2000, 皂化度 78～82)可用气浮法处理, 去除率为50%, 当用 2% 磷酸, 3%硫酸钠或 13%氯化钠溶液可有 95%的聚乙烯醇的去除率[18]。

      阳离子表面活性剂可用聚乙烯醇醋酸酯作为试剂进行气浮而去除之[19]。

      纤维工业中废水的水合聚乙烯醇可加入过磷酸或过硫酸盐再加热到 ～95℃, 用氢氧化钠中和, 经离心后, 即可被去除[20]。

      聚乙烯醇废水可在硫酸酸性条件下用过硫酸处理, 再经碱中和后, 通过加入硼化合物而将沉淀去除而得到处理[21]。

      废水中的聚乙烯醇可加入硼酸盐及硫酸钙和硫酸镁, 再进行过滤, 可使聚乙烯醇得到去除[22]。

      在更多的情况下, 硼酸是与硫酸盐一起共用的。 如含有 0.8% 聚乙烯醇的废水。 加入 0.12% 的硼砂及 0.9% 的硫酸钠, 调整 pH 至9, 过滤后取出上清液, 沉淀为聚乙烯醇-硼酸的复合物, 出水中含硼砂 0.05%[23]。也有以 0.9 摩尔硫酸钠/摩尔聚乙烯醇及 0.02 摩尔硼砂加到 1% 的聚乙烯醇废水中, 聚乙烯醇的去除率为 96.6%。 此法也用于编织、造纸及粘结剂工业的废水处理[24][25][26]。

      在另一例中, 将 8 份 20% 的硫酸钠溶液及2 份3% 的硼酸溶液加到 100 份1% 的聚乙烯醇中, 用氢氧化钠将 pH 调整到9, 加入 0.4 份粉状硫酸钠, 经过滤后可去除 98% 的聚乙烯醇[27]。或在1000毫升含 7500 毫克／升聚乙烯醇的废水中加入 80 毫升含 1.5% 的硫酸钠及0.1% 的硼砂的溶液, 经过 15～20 分钟后可回收95% 的聚乙烯醇, 过滤后COD 降为 450 毫克／升, 如只用一种药剂, 则分离是不完全的[28]。

      当废水中含 PVA 6～7 克/升, pH 为 8～9, 温度在 50℃左右, 投加硫酸钠 5～10 克/升, 硼酸 0.5～0.8 克/升, 可回收 85% 以上的聚乙烯醇并去除 75% 以上的COD[29]。

      在使用硼酸/硫酸钠系统时, 有时还加入其它组份以提高其处理能力。 如含聚乙烯醇废水中除加入上述硼酸/硫酸钠系统外, 再加入氢氧化钙及氯化钙, 在 pH 7 时可回收 100% 的聚乙烯醇[30]。如果加入二氧化硅,  再用活性炭处理, COD 可从68900 毫克／升降低到1600 毫克／升[31]。

      在处理聚乙烯醇废水时, 可先在废水中加入硼酸及周期表上Ⅰ、Ⅱ族或铵盐或铝盐, 再通入空气以去除之。 如在 1000毫克／升废水中含有聚乙烯醇 7500 毫克／升(平均 dp 1700, 皂化度 88±1)加入 80 毫升含有 1.5% 的硫酸钠及 0.1%的硼酸溶液, 再通入空气, 即有 94% 的聚乙烯醇成微小颗粒浮上。 过滤后COD 值为 450 毫克／升。 也可用硼酸/硫酸铵/石灰系统来处理含聚乙烯醇废水[32][33]。

       配合硼酸处理含聚乙烯醇废水的药剂还有磷酸或碳酸的酸性盐[34]、硫酸铵及碳酸钠[35]。 另外 在加入硼砂/硫酸钠前, 加入乙酰丙酮的镍盐、钴盐或钯盐, 可以改善其沉淀性能[36]。也可先用甲醛处理, 再在酸的存在下, 80～100℃与硼砂作用, 并在pH 8～10下进行沉淀而把聚乙烯醇从水中去除[37]。

       丹宁酸可结合无机混凝剂有效地从废水中去除聚乙烯醇。 例如 含 200 毫克／升的聚乙烯醇废水, 加入 250 毫克／升的丹宁酸及600 毫克／升的硫酸铝, 废水中除聚乙烯醇外尚有钛氯化物 1000 毫克／升, 三聚氰胺初聚物30 毫克／升, 氯化铵 2 毫克／升, Na4P2O5 0.3 18毫克／升及COD  265 毫克／升。 当再加入 1 毫克／升的高分子絮凝剂后, 上清液COD 降低较大, 如果只用硫酸铝则COD只能降低到247 毫克／升[38]。若在含 1000毫克／升的聚乙烯醇的废水中, 加入 2000 毫克／升的丹宁及 4000 毫克／升的硫酸,铝并将pH 调整至6.0 , 则聚乙烯醇的去除率为 98.7%[39]。

       含聚乙烯醇的废水还可用高分子絮凝剂以去除之。 例如稀的聚乙烯醇 (0.05～0.5%)废水可用含羧酸基的聚合物来去除之[40]。聚乙烯醇/絮凝剂的摩尔比为1:2, 加热到40～60℃, 攮和 10～20毫克／升的聚丙烯酰胺沉淀。 所得沉淀物可 溶于氢氧化钠, 作为粘合剂用[41]。

       在生产聚苯乙烯废水中含有的聚乙烯醇可先用甲基丙烯酸或其钠盐、或甲基丙烯酸与甲基丙烯酸甲酯的共聚物或苯乙烯与马来酸酐的共聚物来处理, 然后再进行生化处理。 在使用等摩尔比的含羧酸基团的絮凝剂时,   温度控制在 60℃, 并用硫酸使 pH 调整为3, COD可去除 86～91%, 部份乙酰化的聚乙烯醇减少 76～82%, 红外吸收减少 98～99%。 其去除原理是聚乙烯醇及其乙酰化物与这些絮凝剂形成氢键缔合。 其缔合反应在 pH 2.5 时瞬间即 可完成, pH 3.5 时约需 1 小时, 在pH 4.0～4.5 时,  要数小时才能完成缔合过程[42]。

      含 PVA 的废水可将  pH 调整到 3.5～6.5, 加入 0.1～400 重量%(以 PVA 为基准)的聚甲基丙烯酸以絮凝沉淀去除之[43]。

      在含有甲醛的聚乙烯醇的废水中, 可先将 pH 调整至不大于 1 , 加入尿素, 使之形成尿素-甲醛-聚乙烯醇树脂, 然后进行沉淀去除之[44]。

吸附法

      聚乙烯醇可用活性炭吸附处理, 其吸附特性符合 Freundlich 等温吸附线[45][46], 但有很多报道是用无机吸附剂及 天然粘土等来处理的。

      聚乙烯醇可用膨润土吸附去除, 如将1.5 千克的膨润土加到 1000 升的含聚乙烯醇废水中, 其中含 COD 467 毫克／升, BOD 为 312 毫克／升,  pH 6.8, 搅拌 5 分钟后, 调节 pH 为7, 废水经过过滤, COD 值可降至 44 毫克／升。 也可加入酸性粘土、活性粘土、硅藻土等来处理, 加入量为废水的 0.5～3%。 如 250 克酸性粘土 (含 二氧化硅70%, 三氧化二铝15% 及三氧化二铁3%)加到 25 升 废水中(COD 100毫克／升), 在25～30℃搅拌 10 分钟, 经沉降后, 上清液的 COD 为10 毫克／升。也可用聚合物(如聚乙烯)和细粘土粉组成的试剂来处理[47]。不同dp的聚乙烯醇的吸附速率也是不一致的, 用酸性粘土时, dp 为 500 的聚乙烯醇其吸附速率要比dp 为2000 的快2～3 倍。 吸附在最初的 10 分钟内极快, 但要达到完全平衡则需要 24 小时, pH 在2～12 之间时对吸附的影响甚微。 硫酸铝、阳离子絮凝剂或硫酸铝加上非离子絮凝剂可在处理后用来分离粘土[48]。

      聚乙烯醇或淀粉可用铝酸钙及氧化钙的混合物来处理。 例如将 99.08 克氢氧化钙 及38.25 克的氢氧化铝混合, 在1300℃及空气存在下加热 60 分钟, 所得的吸附剂可用来吸附聚乙烯醇。 若 300 毫升含 500 毫克／升聚乙烯醇的废水, 加入 0.5 克上述吸附剂, 则可去除 88% 的聚乙烯醇[49]。氧化钙与三氧化二铝间的质量比以 40:600～85:15为宜。 在上例的吸附剂 氧化钙/三氧化二铝其质量比为 3:1, 吸附剂应先加工到 80～120 目睹能使用[50]。

萃取法

 

        聚乙烯醇可用水不溶性的烃类 (按 100～120%聚乙烯醇质量)进行萃取而去除。 例如废水中含聚乙烯醇 0.3 克/升用 35%(质量) 的已烷在室温下以 1000 转/分搅拌 10 分钟, 静置 1 小时后分层, 水相中 COD 值为 86.5毫克／升, 相当从原水中去除 59.8%, 如重复萃取 3 次, 则COD 降低为 41.6毫克／升相当于80.6%的去除率。 也可用苯、石油醚及环已烷等溶剂萃取[51]。

膜技术

        聚乙烯醇可用醋酸纤维膜及其接枝共聚物进行处理[52]。在合成皮革生产废水中含有约 4% 的聚乙烯醇、 20% 的DMF, 可用超滤法回收聚乙烯醇, 回收的聚乙烯醇溶于滤液中可得 8% 的聚乙烯醇溶液, 可在工艺中循环使用[53]。

       采用美国 Abcor公司的超滤装置可以从聚乙烯醇退浆废水中回收聚乙烯醇, 在合适的条件下可使浓度为 0.1～1.0%的聚乙烯醇废水浓缩至 10.0%, 聚乙烯醇的脱除率在 95%以上, 回收的聚乙烯醇浆料经调配后, 可回用于生产, 满足生产工艺上的要求[54]。

浆纱废水中的聚乙烯醇可用超滤法处理, 聚乙烯醇的回收率在 90% 以上, COD去除率可达 85%～90%, 并可提高水的重复利用率。膜为 200～400×10-10m聚砜膜较佳; 操作压力为 2.5 千克/厘米2、水温为 20～30℃、pH值为 6～8、浓缩倍数为 5 时, 其透水量可维持在 14.7～16.5l/米2.小时[55]。

含聚乙烯醇废水可以用膜技术进行处理[56]。如采用耐温SPES/PES-C共混中空纤维超滤膜和纳滤膜处理含有聚乙烯醇的退浆废水,采用超滤处理含浆料PVA的淋洗水,浓缩液的PVA回用;超滤透过液采用纳滤膜进一步处理,使超滤透过液经纳滤处理后COD大幅度地下降[57]。

泡沫法

      含聚乙烯醇的废水如通入空气, 使其泡沫溢出而去除之。 如 1 米3 的聚乙烯醇废水中含有 COD  843 毫克／升, 以 1.8 升/分的速度通入空气, 去除产 生的泡沫,  78 分钟后, 废水的体积减少到原有的 70% , 而COD 值降低到193 毫克／升[58]。也可在废水中加入氢氧化钠使 pH 调整到大于 7.5, 然后再通入空气 (0.1 升/分), 可以加强去除效果, 剩余水中的聚乙烯醇的含量降为85 毫克／升[59]。

氧化

废水中含有聚乙烯醇可用湿式氧化的方法使之分解, 然后再用生化法或活性炭法作进一步的处理。 如含聚乙烯醇的废水 (COD 11800 毫克／升), 聚乙烯醇的含量为 6740 毫克／升, 在压力容器内温度为 220℃及压力为 10.0 兆帕下以 300 转/分搅拌 1 小时, 可使 COD 值降低到2150 毫克／升[60]。另以 500 毫克／升 (COD 12130 毫克／升) 含 6810 毫克／升的聚乙烯醇, 在 200℃及10.0 兆帕下进行氧化, 再加入 10 克活性炭, 则搅拌 2 小时后, COD 可降至 4 毫克／升[61]。纺织废水可以用均相催化湿气氧化的方法进行处理，所用的催化剂以铜盐为最好，且硝酸盐较之硫酸盐具有更大的活性[62]。

      废水中的聚乙烯醇可用 Raney-Cu 曝气而去除。 如 30 毫升 200 目的 Cu -3.8% Al, 加到 1.3 升废水中, 经曝气 3 小时后, COD 及TOC 的去除率为 97～99% 及99～100%[63]。也可以用具有半导体性质的化合物以及金属放在含有聚乙烯醇的废水中, 再以可见光或紫外光辐照激发能量以分解聚乙烯醇, 如 1 克1 微米大小的载有 5% 的铂的二氧化钛加到 100 克1% 的聚乙烯醇溶液, 再用汞灯照射 10 小时, 则有 5% 的聚乙烯醇发生分解[64]。

      聚乙烯醇可用臭氧氧化分解, 其降解速率取决于温度、臭氧浓度、OH-浓度及聚乙烯醇的聚合度等。 紫外 光照的存在可加速其分解速度[65]。

用 Fenton 试剂可有效地去除聚乙烯醇, 如废水中加入亚铁盐, 使 pH 小于 7 , 加入过氧化氢, 经中和等处理即可取得净化的效果。例如废水中含有 0.125% 的1:1 的聚乙烯醇与淀粉, COD 值为 1600 毫克／升, 加入 3000 毫克／升的硫酸亚铁 (10% 溶液), 调整 pH 为 3.5 (用2 摩尔/升硫酸); 加入 4000 毫克／升的过氧化氢, 搅拌 60 分钟; 加入氢氧化钙使pH 调整为 8～9, 再用阳离子高分子絮凝剂处理, COD 可去除 92.3%。 

含有聚乙烯醇的退浆废水，可以用Fenton法对其进行预处理,可明显地改善其生化性。当溶液初始pH值为4.0,H2O2/Fe2+(摩尔浓度比)=10, H2O2/COD(质量浓度比)=1.5,反应温度为40 ℃,反应30 min时Fenton预处理的效果最佳,COD去除率达到80%以上, BOD/COD值也由0.1左右增加到0.7.经过活性污泥法的处理, COD去除率由未经预处理时的2%提高到88%左右[66]。采用光助Fenton可以提高氧化的效率[67]。

      过硫酸盐氧化法可用其铵盐或钠盐 , 将聚乙烯醇氧化成水不溶性的树脂。 如含 COD  800 毫克／升的含聚乙烯醇废水, 与 2000 毫克／升的过硫酸铵在 80～100℃加热 1 小时, 除去产生的海绵状棕色树脂, COD 的去除率大于 99%[68]。

      在生产聚苯乙烯的废水中含有聚乙烯醇, 其COD 值为2000 毫克／升, 加热到60～80℃。 去掉树脂后, 加入 2000 毫克／升的过硫酸铵, 用蒸汽加热, 再用高分子絮凝剂, COD 可去除 99%[69]。

      在用达硫酸铵氧化聚乙烯醇时, 可用粘度来控制过程, 氧化后再用好氧生化处理法处理。 如某废水含聚乙烯醇 10000毫克／升, 含 COD 710 毫克／升, 30℃时的小试为 0.88×10-3 Pa.秒, 在 60℃加入 10000毫克／升的氢氧化钠及1000 毫克／升的过硫酸钠, 当30℃  时粘度降低到0.22×10-3Pa.秒时, 废水用水稀释20 倍, 加入葡萄糖 500 毫克／升, 尿素-N 55 毫克／升以及磷酸二氢钾, 在活性污泥浓度为40000毫克／升的条件下 , 以2.1 升分/的速度曝气,  80 分钟后聚乙烯醇的去除率为98.6%, COD 的去除率为99.7%[70]。

      在光敏树脂生产废水中含有聚乙烯醇等污染物质, 可用达硫酸钾/UV 处理, 所用波长为 2200～5000 　(3500～4000 有峰值), 再用明矾处理可取得好的效果[71]。

      在氧的存在下, 废水中的聚乙烯醇可用γ-射线使之分解。 如含 COD 为173 毫克／升, TOC 为50 毫克／升的废水, 以5 拉德的γ-射线照射并通氧可去除水中的聚乙烯醇[72]。

      在辐射分解时, 加入过氧化氢可提高处理效果[73]。

      如用60Co -γ-射线, 在室温下 进行分解, 通氧速率为 1 升/分, 当废水中含 200 毫克／升的聚乙烯醇时, COD 可至 4.2～4.8毫克／升, TOC 为 1.1 毫克／升, 在这个例子中如果同时加入过氧化氢, 则可提高其处理效果[74]。

      聚乙酰基乙烯醇(醋酸乙烯酯与乙烯醇的共聚物)在用γ-射线分解时可完全去除聚合,物并同时去除 42% 的乙酸[75]。

      高能辐射分解也可在无机盐的存在下进行。如含聚乙烯醇 0.005～20% 时, 辐射剂量为 0.5×104～10×104 焦耳/千克废水时, 辐射处理需要 12 小时, 直至形成固体为止, 如废水中含皂化的聚乙烯醇 15910 毫克／升, COD 值为 1640 毫克／升, 用γ-射线处理。 当剂量为 4.8×104 及1.0×104 焦耳/千克废水时, 加入 1 克/升硫酸钠时, 去除率为97.1% 及99.1%[76]。

      也可在铁盐存在下辐射处理。 如含聚乙烯醇废水中, COD 值为170 毫克／升,  TOC 为50 毫克／升, α-射线 1 兆拉德及用200 毫克／升的三氯化铁及300 毫克／升氢氧化钠进行絮凝, 上清液 TOC 为5 毫克／升, COD 为 15 毫克／升[77]。

     也可用硫酸亚铁絮凝, 并在氮气流下或缺氧下降低 TOC。 辐射处理时水中的沉淀物不含羰基。 此法比在通氧及 没有絮凝剂的情况下的γ-辐射处理要优越[78]。

生化法

      对一般菌种而言, 聚乙烯醇属于生化难降解物质[79]。但可用驯化的活性污泥进行生化氧化, 去除率可在 90% 以上[80][81][82]。其生化处理已有综述[83][84]。

      在用活性污泥法处理含聚乙烯醇废水时, 若加入聚乙烯醇 10～100% 的蛋白质或多糖类MLSS维持在7000～20000毫克／升则效果较好, 如在废水中加入相当于聚乙烯醇 30% 的淀粉 (COD负荷为1 千克/(米3.日), MLSS 为 8000毫克／升, 聚乙烯醇的去除率为95%, 若不 加淀粉则去除率为70%[85][86]。另一例子中加入相当于聚乙烯醇 150% 的淀粉, 并加入相当于活性污泥 20% 的Pseudomonas , 去除率为95%, 而不加淀粉, 则去除率只有 60%[87]。在加入淀粉时,应加入必需量的氮及磷, 聚乙烯醇的负荷一般为1.0～1.5千克/(米3.天), COD 负荷为0.5 千克/(米3.日) [88]。

      聚乙烯醇用驯化的活性污泥, 在 1200 转/分的搅拌下, 通入 70 毫摩尔氧/(升.小时)的氧, 则 COD 可从500毫克／升降至 40 毫克／升, BOD由100毫克／升降低到3 毫克／升[89]。

      编织厂及造纸厂中的含聚乙烯醇废水可用二段曝气法处理, 其总去除率 COD 为 93.2%, 处理是在一个比较狭小的pH 范围内进行[90]。

      如用二个池子进行, 第一个池子的pH 值控制在 6～8, 第二个池子的pH 值调整到8～9, 可使含聚乙烯醇的废水分别去除 38% 及54%, 所得处理液无色透明, pH 为8.3时, COD 由1000 毫克／升降低到80 毫克／升[91]。

      在生化处理前一般都要经过酸化、混凝沉降或活性炭处理, 以提高对含聚乙烯醇废水的处理效果[92]。

      对于生产聚乙烯醇缩丁醛和聚乙烯醇缩甲乙醛的废水中尚含有甲醇、丁醛或甲醛, COD 平均为16000～18000 毫克／升, 用氢氧化钠或氧化钙中和, 再蒸出有机部份, 则残液中COD 可下降到3500 毫克／升, 相当于去除了80% , 再经二倍稀释后可进行生化处理[93]。

废水中的聚乙烯醇可以用 SBR 技术处理, 过程中设置厌氧混合段并不能改善聚乙烯醇的降解, 但引入硝酸氮可以稍微提高聚乙烯醇的去除率, 但是在反硝化过程中产生的一些难降解的中间体, 造成出水中ＣＯＤ值较高。 如用厌氧污泥接种的SBR 可以对聚乙烯醇进行部分水解, 产生上些易于生物可降解性物质, 再用好氧SBR 技术处理 14 小时, 可以取得 91.8% 的聚乙烯醇去除率[94]。

聚乙烯醇废水可以用SBR生化技术进行处理中，可以取得良好的处理效果[95]。可以采用一体式好氧膜生物反应器(MBR)处理难降解聚乙烯醇有机废水,在pH为7～8,温度为15～29℃,HRT为10～20 h,SRT为100 d,进水COD为100～600mg/L的条件下,系统出水COD在40 mg/L以下,平均为15.5 mg/L,COD的平均去除率为90.7%[96]。

含聚乙烯醇(PVA)的退浆废水采用缺氧/接触氧化工艺处理后,出水水质可满足纺织染整工业水污染物排放标准>的Ⅰ级标准[97]。

缺氧反硝化－好氧间歇法可以用来处理聚乙烯醇废水，在缺氧反硝化段投加硝态氮可以提高缺氧段及好氧池30%的COD去除率。而NO3 N与CODcr之比为0.20是处理印染PVA退浆废水成功的关键[98]。

在厌氧系统处理聚乙烯醇废水时厌氧颗粒污泥的微生物组成及粒径大小，对PVA的降解率影响最大，以产酸菌为主的颗粒污泥对PVA的降解能力最强，20d后PVA的降解率高达70％，以甲烷菌为主的颗粒污泥对PVA的降解能力最差，20d后PVA的降解率仅为6．3％；pH对PVA的降解率影响不大，碱度过大对PVA的降解不利；PVA共基质试验结果表明：以葡萄糖为碳源时，低浓度的葡萄糖会改变污泥的表面性质，使PVA迅速吸附到污泥表面，但随着降解时间的延长，PVA的浓度会回升，高浓度的葡萄糖对PVA的降解产生抑制；以淀粉为碳源时，产酸菌优先利用淀粉，PVA的降解率没有明显提高。在PVA浓度低时，在底物中添加一定的氮源可以提高PVA的降解率[99][100]。

        聚乙烯醇在中温(37℃)或高温(55℃)条件下进行厌氧处理, 当在含维生素的无机盐存在下, 其去除率可达 55%, 并不因为有葡萄糖等基质存在而提高聚乙烯醇的去除率[101]。

菌种对聚乙烯醇的降解影响较大, 因此菌种选用、驯化对聚乙烯醇降解专用菌的研究工作开展得较多。

在用活性污泥降解聚乙烯醇过程中, Pseudomonas 对聚乙烯醇的降解起着重要的作用。 如果在活性污泥中有 30% 的Pseudomonas 存在, 则在21 天中可去除 90% 的聚乙烯醇, 如果活性污泥中没有 Pseudomonas 存在, 则在相同条件下, 得到同样的降解率需要 50～60 天[102]。使用 P. putide  作为降解菌,  14 天内有 93.5% 的去除率, 而用 P.putide VS2KA  及P. species VS2KB, 则在7 天内有 99% 的去除率[103][104]。

      从印染厂的活性污泥中分出可以降解 PVA 的微生物, 被鉴定为 Pseudomonas , 并命名为 A-41 菌株[105]。

      废水中的聚乙烯醇可用不同来源的六种混合菌种所降解, 其中聚乙烯醇可以被二种细菌,  SB1r(Pseudomonas sp) 及 SB1s(Alcaligenes sp) 所共生降解, 而不能单独被上二种菌种所降解。 SB1r菌株的上清液可以促使 SB1s生长在聚乙烯醇上, 共生细菌的作用可以导至聚乙烯醇浓度的降低, 相对粘度用ｐＨ值的下降[106]。

      含聚乙烯醇的废水可以用联合菌群进行处理, 其中以共生细菌SB1 为主, 芽孢杆菌FP 为辅。 在敞口状态下, 不论聚乙烯醇废水是人工配制的, 还是由工厂排出的, 不论是废水中碳源单一, 仅含聚乙烯醇, 还是复杂的, 即除聚乙烯醇外, 还含有易被利用的淀粉等碳源, 不论废水有无杂菌滋生, 只要接入联合菌群, 聚乙烯醇等有机物即可被有效降解, COD也能明显去除[107]。

      也可用由 Pseudomonas 中分离出来的酶来降解聚乙烯醇, 如 0.1% 的聚乙烯醇用 Pseudomonas O-3 (FERM-P 388)中的酶以及 0.01 摩尔的氯化钙及氯化钠, 在30℃处理 24 小时, 可使溶液中的聚乙烯醇全部降解, 残余酶的活力为100%, 如不加盐, 则去除率仅为40%。 用酶处理过的溶液, 若再用活性污泥处理, COD 可从 800 毫克／升降至 400 毫克／升; 若不用酶处理, 则在用活性污泥法处理时, COD 不会进一步下降[108]。

      也可用从Pseudomonas 及 Xanthomonas  中分离出的酶来降解聚乙烯醇。 处理时可先将酶加到含聚乙烯醇的废水中, 再进行活性污泥法处理或其它处理。 如在 30 升发酵罐中, 用 Pseudomonas strain Z-301 、 Z-302 及 Xanthomonas strain Z-401 作菌种, 在 30℃培养 6 天, 培养液 20 升, 其中每升含聚乙烯醇 50 克、硝酸铵20 克、磷酸氢二钾 0.1 克、磷酸二氢钾 0.1 克、七水硫酸镁 0.1 克、牛肉膏 0.1 克、酵母提取液 0.1 克, 培养后离心分出细菌, 得滤液 20 升。 将培养液加到含聚乙烯醇的废水中 (COD 4150 毫克／升, BOD 为 20毫克／升),进行曝气, 被处理后的溶液 COD为 4100 毫克／升, BOD 为20 毫克／升,  再用 5000 毫克／升的活性污泥法曝气 10 小时, 则上清液 COD 为 200 毫克／升, BOD 为 7 毫克／升。 如果不用酶处理, 则 经活性污泥处理, 出水中COD 为4000毫克／升, BOD为 20 毫克／升[109]。

      从不同的来源获得六个利用聚乙烯醇的菌种。 聚乙烯醇可被 SB1r (Pseudomonas sp.) 及 SB1s进行共生代谢所利用, 并在过程中产生胞外聚乙烯醇降解酶。 SB1r的上清液可以促使 SB1s生长在聚乙烯醇上, 共生降解的作用可以使聚乙烯醇的浓度相对粘度及pH均降低。

      在气提式反应器中以 硅藻土作载体用 Pseudomonas sp. 固定化处理聚乙烯醇废水, 对 2 克/升的聚乙烯醇, 当停留时间为 24 小时时, 其去除率可高达 91.6%[110]。

      用兼性菌在厌氧及好氧条件下处理印染废水与聚乙烯醇废水, 具有高的COD、BOD去除率, 污泥少, 色度去除率 85%, 聚乙烯醇去除率 83%, 生物膜中有 Alteromonas, Alcaligenes 及 Klebsiella 及 聚乙烯醇降解菌。

      将二株共生菌(Pseudomonas  strains G5Y 及 PW)固定化在载体上, 并在气提式反应器中来处理聚乙烯醇废水, 当生化处理停留时间为 6 及24 小时时, 其去除率为 84% 及99%[111]。

      从聚乙烯醇驯化的活性污泥中分离出三株可以降解聚乙烯醇的微生物, 其中一株鉴定为Pseudomonas versicularis povaloyticus PH . 它需要thiamine 作为其生长因素, 并在降解 聚乙烯醇时需要胱氯酸、异亮氨酸及酪氨酸, 另一株为 Flavobacterium PSH , 它不降解聚乙烯醇, 但支持降解聚乙烯醇微生物的生长, 第三株为聚乙烯醇皂化菌[112]。  

      含有 F8633 菌株的活性污泥可以用来处理聚乙烯醇, 在 30 天操作中, 聚乙烯醇及COD的去除率为 0.3或0.5千克/千克污泥.天, 聚乙烯醇及COD的去除率均可大于 90%[113]。

      另一比较重要的菌种为 Acinetobacter, 如 100 毫升含聚乙烯醇的废水, COD 为1860 毫克／升, 聚乙烯醇为 920 毫克／升, 与 100 毫升培养基混合, 其中含硫酸铵 0.2 克、磷酸氢二钾 0.1 克、磷酸二氢钾 0.2 克、硫酸镁 0.04克、氯化钙 0.02克、氯化钠 0.02克、硫酸亚铁 0.04克及 2 毫升的维生素的混合物。 温度为 30℃在该菌种的作用下, 6 天后聚乙烯醇的含量及COD 值分别下降到25 毫克／升及210 毫克／升[114]。在用 Acinetobacter KP-7处理聚乙烯醇 (dp 1700, 平均皂化度 88%)废水时, 使用了与上类似的条件, 处理 7 天, 聚乙烯醇含量由 1780 毫克／升以75毫克／升,  COD 从 4916 毫克／升降低到578 毫克／升[115]。也可与活性污泥合用, 如含聚乙烯醇 609 毫克／升的废水与1 :1 的活性污泥及 Acinetobacter KP-7 混合, 在pH 7～8, 30℃曝气 4.7 小时, 则出水中聚乙烯醇的含量降至 6 ,族而 COD 值降低到23 毫克／升[116]。

      Acinetobacter 与 Pseudomonas  合用也是一种有效的措施。 如在使用上述二种菌种(Acinetobacter 及  Pseudomonas C-3)  时, 在 30℃处理 6 天可使聚乙烯醇从5470 毫克／升降低毫克／升, COD 从 4780 毫克／升降低到435 毫克／升[117]。如果再加入活性污泥, 并使三种微生物量的比例控制在 1:1:1(活性污泥: Acinetobacter KB-7:PS C-3), 则在 pH 7～8, 30℃时曝气 4.7 小时, 可使废水中的聚乙烯醇从601 毫克／升降低到8 毫克／升, COD 从 535 毫克／升降低到24 毫克／升[118]。  

      在使用 Neisseria KP-6(FERM-P 2835) 作聚乙烯醇降解菌时, 在 pH 7.0 下 培养 5 天, 聚乙烯醇的含量由 920 毫克／升降至 26 毫克／升, COD 由 1860 毫克／升降至 200 毫克／升[119]。在 30℃, pH 7.0 时培养 6 天, 对于平均聚合度为 1700, 平均皂化度 88% 的含聚乙烯醇的废水, 可使聚乙烯醇的浓度从5200 毫克／升降低到 265 毫克／升, COD 由4560毫克／升降低到631 毫克／升[120]。 

      对于聚乙烯醇的过硫酸分解产物, 亦可用生化法处理。 例如用过硫酸处理过的含聚乙烯醇的废水, 其中聚乙烯醇的残余浓度为 1750 毫克／升, COD 5010 毫克／升。 用 Neisseria KP 6 及 Pseudomonas  C-3,  在 pH 7 下培养 7 天, COD 可降至 575 微克／升, 聚乙烯醇的含量下降到37 毫克／升[121]。

      Neisseria KP-6 若以 1:1 的比例与活性污泥混合使用, 则在 pH 7～8, 30℃的条件下处理 4.7 小时, 聚乙烯醇的含量由 612 毫克／升降低到8 毫克／升, COD 由 587 毫克／升降低到25 毫克／升[122]。

      若用Neisseria KP-6 及 Pseudomonas C-3 与活性污泥以1:1:1的比例混合, 则在 pH 7～8, 30℃曝气 4.7 小时, 废水中聚乙烯醇的含量由 607 毫克／升降至 8毫克／升, COD 值由 588 毫克／升降低到 25 毫克／升[123]。

      在用Aeromonas KP-10 作菌种对聚乙烯醇进行降解时, 则在 30℃处理 6 天, 可使聚乙烯醇由 4680 毫克／升降至 239 毫克／升, COD 由 4104毫克／升降低到568 毫克／升[124]。在用工业活性污泥 Aeromonas 及  Pseudomonas 处理含有聚乙烯醇的甲基乙烯基改性物废水时, 可使聚乙烯醇由 574 毫克／升降低到13 毫克／升, COD 由 523 毫克／升降低到23 毫克／升[125]。

      用Flavobacterium KP-13(FERM-P 3376) 以 30℃, pH 7.0 处理含聚乙烯醇废水, 6 天后聚乙烯醇 (平均聚合度1700, 平均皂化度88%) 的含量由 4960 毫克／升降至 311 毫克／升, COD由 4380 毫克／升降至 603 毫克／升[126]。用 Flavobacterium KP-13 与活性污泥共同处理, 可使 COD 由564 毫克／升降低到15 毫克／升[127]。

      其它处理菌的情况如下:

       Alcaligenes KP-12 (FERMP- 3184), 30℃,  处理 6 天后, 聚乙烯醇(平均聚合度 1700, 平均皂化度 88%)含量由5150 毫克／升降低到260 毫克／升, COD 由4600 毫克／升降低到 640 毫克／升[128]。如果活性污泥合用, 则在30℃, 4.7 小时后, 聚乙烯醇的含量由 615 毫克／升降至 20 毫克／升, COD 由560 毫克／升降低到50 毫克／升[129]。

       Corynebacterium Panrometabolum KFO 12160  , 于30℃处理 7 天, COD 值可由 710 毫克／升降至 433毫克／升[130]。

       Staphylococeus aureus IFO 3060 可使 COD 由 710 毫克／升降至 462 毫克／升[131]。

       Saccharomyeodes, Hanseriasrore 或 Cryptotococcus 用来分解聚乙烯醇, 如S. ludwiggiiIFO 0339 可使 COD 值由 680 毫克／升降低到312 毫克／升[132]。

       Debaryomyces capsularis IFO 0672 可使 COD 值由 680 毫克／升降低到480 毫克／升[133]。

       Enterobacter KP-9 与活性污泥混合使用, 在30℃, pH 7～8, 处理 4.7 小时, 聚乙烯醇的浓度可由581毫克／升降至8毫克／升, COD 由558毫克／升降低到24 毫克／升[134][135]。

       Moraxella KP-8 与活性污泥的混合菌种可使聚乙烯醇的浓度由 610 毫克／升降低到6 毫克／升, COD 由581 毫克／升降低到23 毫克／升[136]。

       Saccharomyces 、 Lipomyces 或 Rhodotorula 可使含聚乙烯醇废水的 COD值从590 毫克／升降低到70～95毫克／升。

Endomyces 、 Zygosacchasomyces 、 Pichia 或 Nadsonia 在加入醋酸钠时, 含聚乙烯醇废水的 COD 值从590 毫克／升降低到117 毫克／升[137]。

含聚乙烯醇可以用Sphingomonas, 特别是 S. capsulata进行降解[138]。

含PVA废水可以用共生菌B1、B2进行处理，B1+B2混合菌在PVA降解过程中，B1为B2提供生长因子，B2产生PVA降解酶，是降解者．在摇瓶试验中，B1+B2混合菌在PVA浓度为0．1、0．5、1g／L时，PVA降解效率均达到80％以上．用生产废水进行试验，当温度为30℃，处理12h后，CODCr去除率达到70％左右[139]。

    生化处理方法的改善也可提高聚乙烯醇的去除率。

    用共生菌 SB1 可以生产及纯化聚乙烯醇氧化酶。 用聚乙烯醇氧化酶可以催化聚乙烯醇降解, 同时消耗氧, 产生过氧化氢, 并降低粘度, 以pH 7.0 及40℃时活性最高。 二价铅及水杨酸完全抑制酶的活性, 而 Ba++ 及 NaN3 对酶具有激活作用。

由工程菌LEY5－LEY4组成的厌氧－好氧生化系统处理印染废水，当菌体浓度为2.0g/L，停留时间为10h pH为8．0，通气量为1.85L/min时，COD去除率为77.8％，脱色率可为72.6％[140]。

从土壤样品中分离到一株能以聚乙烯醇(PVA)为唯一碳源、能源生长的纯菌株，经生理生化鉴定和16SrRNA基因序列分析，该菌株属于红球菌属(Rhodococcus sp)，降解PVA的适宜条件为10000mg／L PVA，25℃，摇床培养；此外，添加0．1％的酵母膏可以明显促进PVA的降解．在该条件下通气培养7d，可以降解58％的PVA，通过红外光谱分析PVA的代谢产物，说明PVA降解的中间产物带有羰基[141]。

从自然界中分离得到4株能降解聚乙烯醇(PVA)的细菌，经紫外线诱变，得到两株具有单重抗药性的突变菌株S7(Str，Kan+)和K15(Str+，Kan)，二者对PVA的去除率分别达到52％和58％。将S7和K15作为亲本菌株进行原生质体融合，并通过正交试验，对原生质体融合的条件进行优化。融合子F4菌株对PVA去除率达到79.9％，是原始菌株的两倍，将其培养成活性污泥后，PVA去除率可达87％，是普通活性污泥的3～4倍[142][143][144][145][146]。

从印染废水及污水处理厂污泥中分离得到7株聚乙烯醇(PVA)降解菌,经紫外线诱变,获得高活性变异菌株UV2.诱变菌株UV2对模拟废水中PVA的降解速率及降解活性均明显高于出发菌株B白,且适应环境的能力更强.在最佳降解条件下,对PVA的降解率达93%以上,比出发菌株提高了30%[147]。已发现的聚乙烯醇降解酶主要包括：聚乙烯醇氧化酶（仲醇氧化酶），聚乙烯醇脱氢酶，β双酮水解酶(氧型聚乙烯醇水解酶)[148]。

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