1、标准电极电势法
从热力学的学习,已经知道298.15K时平衡常数K和E0电池的关系为
http://s8/middle/74e2a228nbb84d37d3a37&690
(其中k为平衡常数,也可为溶度积常数的,n为反应式中电子转移数,E0(+)为标准状态下正极电极电势)
根据上式只要已知标准状态下正负极的电极电势,即可求出该反映的溶度积常数
2、电化学法
利用浓差电池原理:
MA(s) = M(+) +
A(-)
在反应式前和后各加上金属单质M:
M + [MA] = M(+) + [ M + A(-)]
正极
: M + A(-) + e = MA
负极
: M + e = M(+)
E(标电动势)=
E(标正极电极电势)-
E(标负极电极电势)
lgKsp = nE(标电动势)/0.05923
3、氯离子选择性电极法
http://s15/middle/74e2a228nbb84dd10345e&690
以氯离子选择性电极为指示电极,双液接甘汞电极为参比电极,插入试液中组成工作电池。当氯离子浓度在
1~
范围内,在一定的条件下,电池电动势与氯离子活度的对数成线性关系。
http://s13/middle/74e2a228nbb84ee43c07c&690
分析工作中要求测定的是离子的浓度ci
,根据
ai=ri·ci的关系,可以在标准溶液和被测溶液中加
入总离子强度调节缓冲液(TISAB),使溶液的离子强度保持恒定,从而使活度系数
为一常
数,
可并入K项中以
k’表示,设T=298K,则上式可变为:
http://s13/middle/74e2a228n7926e52e9b7c&690即电池电动势与被测离子浓度的对数成线性关系。
一般的离子选择性电极都有其特定的pH使用范围,本实验所用的301型氯离子选择性电极的最佳
pH范围为2~7,这个pH范围是通过加入总离子强度调节缓冲液(TISAB)来控制的。
在含有难溶盐PbCl2(s)固体的饱和溶液中,存在着下列平衡反应:
http://s12/middle/74e2a228nbb84fcb46b5b&690
由氯离子选择性电极测得饱和Pbcl2 溶液中的[cl-1] 后,即可求得溶度积常数
4、可见光分光光度法
用吸光度-铜离子工作曲线得出Cu2+的浓度,在一定温度下,碘酸铜的溶度积是一个恒定的常数,Cu(IO3)2
Cu2++2IO3-,则KspCu(IO3)=[Cu2+]平[IO3-]2平,又[Cu2+]=2[IO3-],则KspCu(IO3)=4[Cu2+]3
5、目视比色法
Cu(IO3)2=Cu2++2IO3-,设a为硫酸铜溶液的浓度,x为碘酸铜体溶于硫酸铜溶液达到平衡状态时其解离的Cu2+
的浓度,b是平衡状态时Cu2+的浓度,可的出关系式b=x+a,则KspCu(IO3)=[Cu2+]平[IO3-]2平=b[2(b-a)]2,
其中b是通过比色法得出。
6、电导率法
BaSO4溶解度很小,其溶液可视为无限稀释的溶液。
http://s10/middle/74e2a228nbb85055dfb29&690
加载中,请稍候......