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溶度积的测定方法

(2012-03-18 21:54:16)
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杂谈

1、标准电极电势法

  从热力学的学习,已经知道298.15K时平衡常数KE0电池的关系为

http://s8/middle/74e2a228nbb84d37d3a37&690
 其中k为平衡常数,也可为溶度积常数的,n为反应式中电子转移数,E0(+)为标准状态下正极电极电势)

   根据上式只要已知标准状态下正负极的电极电势,即可求出该反映的溶度积常数

2、电化学法

   利用浓差电池原理:  MA(s) = M(+) + A(-)

   在反应式前和后各加上金属单质M

     M + [MA] = M(+) + [ M + A(-)]

   正极 M + A(-) + e = MA

   负极 M + e = M(+)

      E(标电动势)= E(标正极电极电势)- E(标负极电极电势)

      lgKsp = nE(标电动势)/0.05923

3、氯离子选择性电极法

     http://s15/middle/74e2a228nbb84dd10345e&690
    以氯离子选择性电极为指示电极,双液接甘汞电极为参比电极,插入试液中组成工作电池。当氯离子浓度在

    1 范围内,在一定的条件下,电池电动势与氯离子活度的对数成线性关系

  http://s13/middle/74e2a228nbb84ee43c07c&690
  分析工作中要求测定的是离子的浓度ci ,根据 ai=rci的关系,可以在标准溶液和被测溶液中加

  入总离子强度调节缓冲液(TISAB),使溶液的离子强度保持恒定,从而使活度系数 为一常

  数, 可并入K项中以 k’表示,设T=298K,则上式可变为:
   http://s13/middle/74e2a228n7926e52e9b7c&690即电池电动势与被测离子浓度的对数成线性关系。

   一般的离子选择性电极都有其特定的pH使用范围,本实验所用的301型氯离子选择性电极的最佳

   pH范围为27,这个pH范围是通过加入总离子强度调节缓冲液(TISAB)来控制的。

   在含有难溶盐PbCl2(s)固体的饱和溶液中,存在着下列平衡反应:

  http://s12/middle/74e2a228nbb84fcb46b5b&690
   由氯离子选择性电极测得饱和Pbcl2 溶液中的[cl-1] 后,即可求得溶度积常数

4、可见光分光光度法

   用吸光度-铜离子工作曲线得出Cu2+的浓度,在一定温度下,碘酸铜的溶度积是一个恒定的常数,Cu(IO3)2    Cu2++2IO3-,则KspCuIO3=[Cu2+][IO3-]2平,[Cu2+]=2[IO3-],则KspCuIO3=4[Cu2+]3

5、目视比色法

Cu(IO3)2Cu2++2IO3-,设a为硫酸铜溶液的浓度,x为碘酸铜体溶于硫酸铜溶液达到平衡状态时其解离的Cu2+

的浓度,b是平衡状态时Cu2+的浓度,可的出关系式b=x+a,则KspCuIO3=[Cu2+][IO3-]2=b[2(b-a)]2,

其中b是通过比色法得出。

6、电导率法

BaSO4溶解度很小,其溶液可视为无限稀释的溶液。

 http://s10/middle/74e2a228nbb85055dfb29&690


 

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