第七章　三萜及其苷类

第一节  概述

一、三萜的定义  多数三萜是由30个碳原子组成的萜类化合物，根据“异戊二烯定则”，多数三萜被认为是由6个异戊二烯缩合而成的。

三萜与糖结合成苷的形式存在，该苷类化合物多数可溶于水，水溶液振摇后产生似肥皂水溶液样泡沫，故被称为三萜皂苷。三萜皂苷多具有羧基，故又称其为酸性皂苷。

二、三萜皂苷的组成：三萜皂苷由三萜皂苷元和糖组成，常见的苷元：四环三萜和五环三萜。

    成苷位置：多为与3位羟基成苷或与28位羧基成酯皂苷，另外也有与16、21、23、29位羟基成苷的。

糖链：单糖链、双糖链、三糖链皂苷。

次皂苷（prosapogenins)：当原生苷由于水解或酶解，部分糖被降解时，所生成苷叫次生苷。

第二节 三萜类化合物的生物合成

三萜是由鲨烯(squalene)经过不同的途径环合而成，而鲨烯是由倍半萜金合欢醇(farnesol)的焦磷酸酯尾尾缩合而成。这样就沟通了三萜和其它萜类之间的生源关系。

第三节 四环三萜

存在于自然界较多的四环三萜或其皂苷苷元主要有达玛烷、羊毛脂烷、甘遂烷、环阿屯烷（环阿尔廷烷）、葫芦烷、楝烷型三萜类。

一、达玛烷型        从环氧鲨烯由全椅式构象形成，其结构特点是A/B、B/C、C/D环均为反式, C8位位有b-CH3,C13位有b-H, C17有b侧链,C20构型为R或S。

20(S)-原人参二醇和20(S)-原人参三醇

在HCl溶液中,20(S)原人参二醇或20(S)原人参三醇20位羟基发生异构,转变成20(R)原人参二醇或20(R)原人参三醇,再环合生成人参二醇或人参三醇。

由达玛烷衍生的人参皂苷，在生物活性上有显著的差异。例如由20(S)-原人参三醇衍生的皂苷有溶血性质，而由20(S)-原人参二醇衍生的皂苷则具对抗溶血的作用，因此人参总皂苷不能表现出溶血的现象。

人参皂苷Rg1有轻度中枢神经兴奋作用及抗疲劳作用。人参皂苷Rb1则有中枢神经抑制作用和安定作用。

人参皂苷Rb1还有增强核糖核酸聚合酶的活性，而人参皂苷Rc则有抑制核糖核酸聚合酶的活性。

二、羊毛脂烷型     代表药：灵芝

三、甘遂烷型       从藤桔属植物的果中分离得到甘遂

四、环阿屯型       膜荚黄芪

五、葫芦烷型       从雪胆属植物小蛇莲Hemsleya amabilis根中分离得到的 雪胆甲素和雪胆乙素，临床上用于治疗急性痢疾、肺结核、慢性气管炎等。

六、楝烷型         羊毛脂烷型、甘遂烷型、环阿屯型、葫芦烷型、楝烷型这些只要看到结构知道是那一类就可以了。

第四节 五环三萜的结构类型

五环三萜(pentacyclic triterpenoids)的类型数目较多，主要的五环三萜为齐墩果烷型、乌苏烷型、羽扇豆烷型和木栓烷型。

一、齐墩果烷型(oleanane)     又称β -香树脂烷型(β-amyrane) ，在植物界分布极为广泛。其基本碳架是多氢蒎的五环母核，环的构型为A/B反，B/C反，C/D反，D/E顺，C28常有-COOH，有时也在C24位，C3常有羟基，C12、C13位往往有不饱和双键的存在。

齐墩果酸首先由油橄榄的叶子中分得，广泛分布于植物界，如在青叶胆全草、女贞果实等植物中游离存在，但大多数与糖结合成苷存在。齐墩果酸具有抗炎、镇静、防肿瘤等作用，是治疗急性黄胆性肝炎和慢性迁延性肝炎的有效药物。

 甘草       甘草为豆科甘草属植物，作为药用甘草有乌拉尔甘草(Glycyrrhiza uralensis)和光果及胀果（G. glabra，G. inflata)甘草之根茎。其有缓急、解毒、调和诸药的作用。

甘草(Glycyrrhiza uralensis)中含有甘草次酸(glycyrrhetinic acid)和甘草酸(glycyrrhizic acid)[又称甘草皂苷(glycyrrhizin )或甘草甜素]。甘草酸和甘草次酸有促肾上腺皮质激素(ACTH)样作用，临床上用于抗炎和治疗胃溃疡。但只有18-βH的甘草次酸才有此活性，18α-H者无此活性。还有的代表药有柴胡、远志、商陆、和欢。

二、乌苏烷型       乌苏烷又称α-香树脂烷型(α-amyrane)或熊果烷型，其分子结构与齐墩果烷型不同之处是E环上两个甲基位置不同，即C20位的一个甲基移到C19位上。此类三萜大多是乌苏酸的衍生物。

乌苏酸    乌苏酸又称熊果酸，属三萜类化合物。具有镇静、抗炎、抗菌、抗糖尿病、抗溃疡、降低血糖等多种生物学效应。

中药地榆 (Sanguisorba officinalis)具有凉血止血的功效，其中含有地榆皂苷B, E (sanguisorbin B and E)，是乌苏酸的苷。

从积雪草（Centella asiatica）中分离到的积雪草酸：

三、羽扇豆烷型     羽扇豆烷三萜类E环为五元碳环，且在E环19位有异丙基以α构型取代，A/B、B/C、C/D及D/E均为反式。

四、木栓烷型    木栓烷型由齐墩果烯经甲基移位转变而来。与其他类型五环三萜皂苷相比，最明显的区别在于4位只有一个甲基。 雷公藤酮是失去25甲基的木栓烷型衍生物。

第五节 理化性质

一、性状及溶解度

1.　三萜皂苷元的性状及溶解性

三萜皂苷元多有较好晶型，能溶于石油醚、苯、乙醚、氯仿等有机溶剂，而不溶于水。

2.　三萜皂苷性状及溶解性

三萜皂苷由于糖分子的引入，使羟基数目增多，极性加大，不易结晶，因而皂苷多为无定形粉末，可溶于水，易溶于热水，稀醇、热甲醇、乙醇；几乎不溶于乙醚、苯等极性小的有机溶剂。含水丁醇或戊醇对皂苷的溶解度较好，因此是提取和纯化皂苷时常采用的溶剂。皂苷多数具有苦而辛辣味，其粉末对人体黏膜具有强烈刺激性，但甘草皂苷有显著而强的甜味，对黏膜刺激性弱。皂苷还具吸湿性。