（北京高考第28题）28．（15分）用FeCl₃酸性溶液脱除H₂S后的废液，通过控制电压电解得以再生。某同学使用石墨电极，在不同电压（x）下电解pH=1的0.1mol/L的FeCl₂溶液，研究废液再生机理。记录如下（a、b、c代表电压数值）：

（1）用KSCN检验出Fe³⁺的现象是_______________________。

（2）I中，Fe³⁺产生的原因可能是Cl^—在阳极放电，生成的Cl₂将Fe²⁺氧化。写出有关反应：

____________________________________________________。

（3）由II推测，Fe³⁺产生的原因还可能是Fe²⁺在阳极放电，原因是Fe²⁺具有_________性。

（4）II中虽未检验出Cl₂，但Cl^—在阳极是否放电仍需进一步验证。电解pH=1的NaCl溶液做对照实验，记录如下：

①NaCl的浓度是_________mol/L

②IV中检测Cl₂的实验方法______________________________________________。

③与II对比，得出的结论（写出两点）：_____________________________________________。

【答案】（15分）（1）溶液变红

（2）2Cl^— -2e^— =Cl₂↑   Cl₂+2Fe²⁺=2Cl^—+2Fe³⁺

（3）还原

（4）①0.2   

②取少量阳极附近的溶液，滴在淀粉KI试纸上，试纸变蓝   

③通过控制电压，证实了产生Fe^3＋的两种原因都成立；通过控制电压，验证了Fe^2＋先于Cl^－放电

【解析】这道题源于去年福建省、天津高考考查电解氯化亚铁溶液。它们给的标准答案是2Fe^2＋ + 2H^＋= 2Fe^3＋ + H₂↑。当时我提出疑问：http://blog.sina.com.cn/s/blog_484d31660101aw5y.html

2013年高考福建化学中考查到了氯化亚铁溶液的电解（23题最后一问），同时天津高考化学第9题也有涉及，电解氯化亚铁溶液的电极反应是如何写的呢？

解释一：阴极：2H^＋＋2e^－===H₂↑

阳极：Fe^2＋－e^－===Fe^3＋

总反应为：2Fe^2＋ + 2H^＋==2Fe^3＋ + H₂↑

因为Fe^2＋的还原性强于Cl^—，所以阳极Fe^2＋放电，变成Fe^3＋。

解释二：阴极：2H^＋＋2e^－===H₂↑

阳极：2Cl^—－2e^－=== Cl₂↑

2Fe^2＋ + Cl₂ ===2Fe^3＋ + 2Cl^—

两个反应叠加得出阳极反应是Fe^2＋－e^－===Fe^3＋

因为阴离子流向阳极，阳极肯定是Cl^—放电，生成Cl₂，Cl₂再氧化Fe^2＋变成Fe^3＋。

虽然它们最后答案一样，其实本质不同，这两种不同的解释区别就在阳极是哪种离子放电，观点一认为是Fe^2＋，观点二认为是Cl^—，答案是哪一个？你说呢？

    今年北京高考命题专家通过实验探究给出了答案：这两种离子的放电顺序与电压有关。电压较大时有Cl₂产生，说明电压较大时Cl^－放电；电压较小时没有Cl₂产生，说明在电压较小的时候，Cl^－没有放电，即Fe^2＋放电变为Fe^3＋。